摘要:
研究了两个与配体N,N,N′,N′-四(2-吡啶甲基)乙二胺(tpen)和N-苄基-N,N′,N′-三(2-吡啶甲基)乙二胺(bztpen)相关的单核铁(III)复合物。X射线晶体学显示,在固态下,复合物[Fe(tpen)][ClO4]3中,tpen作为六齿配体。通过EPR和UV-Vis光谱学显示,在含有甲醇或水的溶液中,一个吡啶臂被溶剂分子交换。在dmf溶液中仅观察到一个吡啶臂的部分交换。与相关的五齿配体bztpen的复合物[Fe(bztpen)Cl][ClO4]2显示,与甲醇和水的配位氯发生了交换,但与dmf没有发生交换。在含水的溶液中,这两个复合物缓慢转化为二聚体μ-氧复合物[(tpen)FeIII(Cl)OFeIII(Cl)(tpen)]2+或[(bztpen)FeIII(Cl)OFeIII(Cl)(bztpen)]2+。该反应被过量氯的添加加速。