甲基(Z)-2-壬烯基碳酸酯 | 232284-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基(Z)-2-壬烯基碳酸酯
• 英文名称: methyl (Z)-2-nonenyl carbonate
• 英文别名: methyl [(Z)-non-2-enyl] carbonate
• CAS: 232284-63-8
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: QNNCUZIKJRKSDM-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基苄胺 、 甲基(Z)-2-壬烯基碳酸酯 在 亚磷酸三苯酯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以29%的产率得到Z-N-methyl-N-benzylamino-1 nonene-2
  参考文献：
  名称：

  末端烯烃和仲胺电化学合成烯丙胺

  摘要：

  烯丙基胺是合成各种具有生物活性的胺产品的重要合成目标。目前的烯丙基 C-H 胺化策略在可行的N取代基方面仍然有限。在此，我们公开了一种新的电化学方法，通过偶联两种丰富的起始材料：仲胺和未活化的烯烃来制备脂肪族烯丙胺。这种氧化转化通过在噻蒽和烯烃底物之间电化学产生亲电加合物而进行。用脂肪胺亲核试剂和碱处理这些加合物以高产率提供烯丙基胺产物。这种合成策略也适用于原料气态烯烃在 1 个大气压下的官能化。在 1-丁烯的情况下，高Z观察到选择性巴豆酰化。然而，这种策略并不局限于简单构建块的合成；复杂的生物活性分子既适合作为烯烃偶联配偶体，也适合作为胺偶联配偶体。初步的机理研究表明乙烯基蒽盐是关键的反应中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11763
• 作为产物：
  描述：

  庚基硼酸 在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 甲基(Z)-2-壬烯基碳酸酯
  参考文献：
  名称：

  配体支持的 Z 保留 Tsuji-Trost 反应

  摘要：

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.02.006

文献信息

• Cp*Co(III)-Catalyzed γ-Selective C–H Allylation/Hydroamination Cascade for the Synthesis of Dihydroisoquinolines
  作者：Suh Young Choi、Hyeon Dae Kim、Jong-Un Park、Sun-a Park、Ju Hyun Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03977

  日期：2019.12.20

  A Cp*Co(III)-catalyzed γ-selective C-H allylation/hydroamination cascade toward the synthesis of 3,4-dihydroisoquinolines (DHIQs) has been successfully developed, starting from NH ketimines and allyl carbonates. Notably, highly efficient and γ-selective C-H allylations were accomplished using γ-substituted allyl reagents, thus overcoming the issues of poor α/γ selectivity and low reactivity of previous

  从NH酮亚胺和碳酸烯丙酯开始，已经成功地开发了一种Cp * Co（III）催化的γ-选择性CH烯丙基化/加氢胺化级联反应，用于合成3,4-二氢异喹啉（DHIQs）。值得注意的是，使用γ-取代的烯丙基试剂可实现高效且具有选择性的CH烯丙基化，从而克服了先前过渡金属催化的CH烯丙基化的较差的α/γ选择性和低反应性的问题。碳酸烯丙酯的立体化学是关键因素，并且使用（Z）-烯丙基碳酸酯实现DHIQ的合成。
• Iridium Complex-Catalyzed Allylic Amination of Allylic Esters
  作者：Ryo Takeuchi、Naoki Ue、Keisuke Tanabe、Kengo Yamashita、Norihito Shiga

  DOI：10.1021/ja0112036

  日期：2001.10.1

  Iridium complex-catalyzed allylic amination of allylic carbonates was studied. The solvent strongly affected the catalytic activity. The use of a polar solvent such as EtOH is essential for obtaining the products in high yield, The reaction of (E)-3-substituted-2-propenyl carbonate and 1-substituted-2-propenyl carbonate with pyrrolidine in the presence of a catalytic amount of [Ir(COD)Cl](2) and P(OPh)(3) (P/Ir = 2) gave a branch amine with up to 99% selectivity. Both secondary and primary amines could be used for this reaction. When a primary amine was used, selective monoallylation occurred. No diallylation product was obtained. The reaction of 1,1-disubstituted-2 propenyl acetate with amines exclusively gave an alpha,alpha -disubstituted allylic amine. This reaction provides an alternative route to the addition of an organometallic reagent to ketimines. for the preparation of such amines. The reaction of (Z)-3-substituted-2-propenyl carbonate with amines gave (Z)-linear amines with up to 100% selectivity. In all cases, no (E)-linear amine was obtained. The selectivities described here have not been achieved in similar palladium complex-catalyzed reactions.
• Complete Retention of <i>Z</i> Geometry in Allylic Substitution Catalyzed by an Iridium Complex
  作者：Ryo Takeuchi、Norihito Shiga

  DOI：10.1021/ol990033n

  日期：1999.7.1

  [GRAPHICS]The Z geometry of methyl (Z)-3-monosubstituted-2-alkenyl carbonate was completely retained in iridium complex-catalyzed allylic amination. The reaction of methyl (Z)-2-nonenyl carbonate with piperidine in the presence of a catalytic amount of [Ir(COD)Cl](2) and P(OPh)(3) at 50 degrees C for 2 h gave a 98:2 mixture of (Z)-1-(2-nonenyl)piperidine and 1-(1-n-hexyl-2-propenyl)piperidine in 86% yield, No E isomer was obtained. Various (Z) allylic amines were obtained in 91-100% selectivity by allylic amination of methyl (Z) 3-monosubstituted-2-alkenyl carbonate.
• Electrochemical Synthesis of Allylic Amines from Terminal Alkenes and Secondary Amines
  作者：Diana J. Wang、Karina Targos、Zachary K. Wickens

  DOI：10.1021/jacs.1c11763

  日期：2021.12.29

  electrophilic adduct between thianthrene and the alkene substrates. Treatment of these adducts with aliphatic amine nucleophiles and base provides allylic amine products in high yield. This synthetic strategy is also amenable to functionalization of feedstock gaseous alkenes at 1 atm. In the case of 1-butene, high Z-selective crotylation is observed. This strategy, however, is not limited to the synthesis of

  烯丙基胺是合成各种具有生物活性的胺产品的重要合成目标。目前的烯丙基 C-H 胺化策略在可行的N取代基方面仍然有限。在此，我们公开了一种新的电化学方法，通过偶联两种丰富的起始材料：仲胺和未活化的烯烃来制备脂肪族烯丙胺。这种氧化转化通过在噻蒽和烯烃底物之间电化学产生亲电加合物而进行。用脂肪胺亲核试剂和碱处理这些加合物以高产率提供烯丙基胺产物。这种合成策略也适用于原料气态烯烃在 1 个大气压下的官能化。在 1-丁烯的情况下，高Z观察到选择性巴豆酰化。然而，这种策略并不局限于简单构建块的合成；复杂的生物活性分子既适合作为烯烃偶联配偶体，也适合作为胺偶联配偶体。初步的机理研究表明乙烯基蒽盐是关键的反应中间体。
• Ligand-enabled Z-retentive Tsuji-Trost reaction
  作者：Jiandong Liu、Wen-Bin Cao、Shu-Li You

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.02.006

  日期：2024.4

  The palladium-catalyzed allylic substitution (Tsuji-Trost) reaction is widely applied in organic synthesis, especially for the synthesis of stereochemically well-defined olefins. However, the synthesis of Z-olefins via the Tsuji-Trost reaction has been challenging due to the thermodynamic instability of the corresponding anti-π-allyl-palladium intermediate. Here, we report a ligand-enabled palladium-catalyzed

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。