tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)allal | 128822-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)allal
• 英文别名: (((2R,3R,4S)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diyl)bis(oxy))bis(tert-butyldimethylsilane)；[(2R,3R,4S)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 128822-21-9
• 化学式: C₂₄H₅₂O₄Si₃
• 分子量: 488.931
• InChiKey: FMXIGEXRLSNRMR-HBMCJLEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)allal 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,3R,4R,5S,6S)-4,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Vorbrueggen-like reactions of 1,2-anhydro sugars. An alternative route to the synthesis of nucleosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00300a049
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-D-allal 在 咪唑 、 氨 、 sodium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)allal
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Vorbrueggen-like reactions of 1,2-anhydro sugars. An alternative route to the synthesis of nucleosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00300a049

文献信息

• Exploiting π and Chalcogen Interactions for the β‐Selective Glycosylation of Indoles through Glycal Conformational Distortion
  作者：Hao Guo、Jan‐Lukas Kirchhoff、Carsten Strohmann、Bastian Grabe、Charles C. J. Loh

  DOI：10.1002/anie.202316667

  日期：2024.2.12

  Harnessing unconventional noncovalent interactions (NCIs) is emerging as a formidable synthetic approach in difficult‐to‐access glycosidic chemical space. C‐Glycosylation, in particular, has gained a flurry of recent attention. However, most reported methods are restricted to the relatively facile access to α‐C‐glycosides. Herein, we disclose a β‐stereoselective glycosylation of indoles by employing a phosphonoselenide catalyst. The robustness of this protocol is exemplified by its amenability for reaction at both the indolyl C‐ and N‐ reactivity sites. In contrast to previous reports, in which the chalcogens were solely involved in Lewis acidic activation, our mechanistic investigation unraveled that the often neglected flanking aromatic substituents of phosphonoselenides can substantially contribute to catalysis by engaging in π‐interactions. Computations and NMR spectroscopy indicated that the chalcogenic and aromatic components of the catalyst can be collectively exploited to foster conformational distortion of the glycal away from the usual half‐chair to the boat conformation, which liberates the convex β‐face for nucleophilic attack.

  摘要利用非常规的非共价相互作用（NCIs）正在成为难以进入的糖苷化学空间的一种强大的合成方法。最近，C-糖基化尤其受到了广泛关注。然而，大多数报道的方法仅限于相对容易地获得α-C-糖苷。在此，我们公开了利用膦酰硒化物催化剂对吲哚进行β-严格选择性糖基化的方法。该方案的稳健性体现在它可以在吲哚基 C 和 N 反应位点上进行反应。与以往报道中只涉及路易斯酸活化的查耳酮不同，我们的机理研究发现，膦硒化物侧翼的芳香族取代基往往被忽视，它们可以通过参与 π 相互作用而对催化作用做出重大贡献。计算和核磁共振光谱显示，催化剂中的绿成分和芳香成分可以共同促进甘氨酸的构象畸变，从通常的半椅构象转变为船形构象，从而释放出凸β面进行亲核攻击。
• CHOW, KEN;DANISHEFSKY, SAMUEL, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N3, C. 4211-4214
  作者：CHOW, KEN、DANISHEFSKY, SAMUEL

  DOI：——

  日期：——
• CHMIELEWSKI, MAREK;KALUZA, ZBIGNIEW
  作者：CHMIELEWSKI, MAREK、KALUZA, ZBIGNIEW

  DOI：——

  日期：——
• CRICH, DAVID;RITCHIE, TIMOTHY J., TETRAHEDRON, 44,(1988) N 8, 2319-2328
  作者：CRICH, DAVID、RITCHIE, TIMOTHY J.

  DOI：——

  日期：——