(-)-(1S,4aS,8aS)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5,5,8a-trimethyldecahydro-2-naphthalenone | 247905-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(1S,4aS,8aS)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5,5,8a-trimethyldecahydro-2-naphthalenone
• 英文别名: (1S,4aS,8aS)-1-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5,5,8a-trimethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-2-one
• CAS: 247905-56-2
• 化学式: C₂₀H₃₈O₂Si
• 分子量: 338.606
• InChiKey: RZJQGQOMEXCLBZ-RIFZZMRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.82
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,4aS,8aS)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5,5,8a-trimethyldecahydro-2-naphthalenone 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4Aalpha)-2-亚甲基-5,5,8Abeta-三甲基十氢萘-1beta-甲醇
  参考文献：
  名称：

  （+）-白三醇和（+）-乙酸白二烷基酯的全合成。

  摘要：

  drimane倍半萜烯（（+）-白三醇（2）和（+）-白三乙酸乙酸酯（3））是由旋光性双环二醇[（+）-1]合成的，该化合物是通过最近开发的一种drimane倍半萜的通用合成中间体。以前合成中的关键步骤通过甲硅烷氧基酮的改良Wittig亚甲基化得到显着改善（7）。通过这种总合成法的高总收率（从（+）-1到4或5步，产率为77％），可以合成其他具有生物活性的drimane倍半萜烯。

  DOI：

  10.1271/bbb.65.1244
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,4aS,8aS)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5,5,8a-trimethyldecahydro-2-naphthalenol 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(-)-(1S,4aS,8aS)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5,5,8a-trimethyldecahydro-2-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  （+）-白三醇和（+）-乙酸白二烷基酯的全合成。

  摘要：

  drimane倍半萜烯（（+）-白三醇（2）和（+）-白三乙酸乙酸酯（3））是由旋光性双环二醇[（+）-1]合成的，该化合物是通过最近开发的一种drimane倍半萜的通用合成中间体。以前合成中的关键步骤通过甲硅烷氧基酮的改良Wittig亚甲基化得到显着改善（7）。通过这种总合成法的高总收率（从（+）-1到4或5步，产率为77％），可以合成其他具有生物活性的drimane倍半萜烯。

  DOI：

  10.1271/bbb.65.1244

文献信息

• Chemoenzymatic Synthesis of (+)-.ALPHA.-Polypodatetraene and Methyl (5R,10R,13R)-Labda-8-en-15-oate
  作者：Masako Kinoshita、Takahiro Miyake、Yuusuke Arima、Minako Oguma、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.56.118

  日期：——

  The reported enzymatic resolution products acetate of (1S,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-trans-naphthalene-1-methanol-2-ethylene acetal} (8aS)-5 (>99% ee)] and [(1R,4aR,8aR)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-trans-naphthalene-1-methanol-2-ethylene acetal (8aR)-4 (98% ee) were converted to (+)-α-polypodatetraene (1) and methyl (5R,10R,13R)-labda-8-en-15-oate (2), respectively. For the synthesis of (5R,10R,13R)-2, chiral isoprene congener (3S)-26 corresponding to the right part of 2 was synthesized based on the lipase-assisted resolution of (±)-2-methyl-3- (p-methoxyphenyl)propanol (17).

  已报道的酶解产物(1S,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-十氢-5,5,8a-三甲基-2-氧代-反式-萘-1-甲醇-2-乙烯缩醛的乙酸酯} (8aS)-5 (>99% ee)]和[(1R,4aR,8aR)-1,2,3,4、4a,5,6,7,8,8a-十氢-5,5,8a-三甲基-2-氧代-反式-萘-1-甲醇-2-乙烯缩醛 (8aR)-4 (98% ee)]分别转化为 (+)-α-polypodatetraene (1) 和 (5R,10R,13R)-labda-8-烯-15-酸甲酯 (2)。为了合成 (5R,10R,13R)-2，根据脂肪酶辅助解析 (±)-2- 甲基-3-（对甲氧基苯基）丙醇 (17) 的方法，合成了对应于 2 右半部分的手性异戊二烯同系物 (3S)-26。