1-(3,5-dimethylphenyl)-2-phenyldiazene | 77775-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1-(3,5-dimethylphenyl)-2-phenyldiazene
• 英文别名: azobenzene；3,5-Dimethyl azobenzene；(3,5-dimethylphenyl)-phenyldiazene
• CAS: 77775-95-2
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂
• 分子量: 210.279
• InChiKey: JIMFJGVUSRPYBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.5 °C(Press: 17-19 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)- 1-phenylethan-1-one 、 1-(3,5-dimethylphenyl)-2-phenyldiazene 在 copper (II) carbonate hydroxide 、 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(2-(3,5-dimethylphenyl)-2H-indazol-3-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化偶氮苯与磺化ulf叶立德环合反应合成（2 H）-吲唑

  摘要：

  描述了铑（III）催化的CH官能化，然后进行偶氮苯和亚砜基磺酸盐之间的分子内环化反应。该方案可有效形成具有一定范围底物范围的3-酰基（2 H）-吲唑。还观察到该转化的高水平的化学选择性和官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00501
• 作为产物：
  描述：

  1-氨基-3,5-二甲苯 在 manganese(III) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(3,5-dimethylphenyl)-2-phenyldiazene 、 1,2-bis(3,5-dimethylphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  介孔氧化锰催化苯胺与芳族偶氮化合物的好氧氧化偶联

  摘要：

  本文中，我们介绍了一种环境友好的方法，该方法通过在经济高效且可重复使用的中孔氧化锰材料存在的条件下，在温和的反应条件下使用空气作为唯一的氧化剂，来合成对称和不对称的芳族偶氮化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201508223

文献信息

• Transition Metal-Free Oxidative Coupling of Primary Amines in Polyethylene Glycol at Room Temperature: Synthesis of Imines, Azobenzenes, Benzothiazoles, and Disulfides
  作者：Abhinandan D. Hudwekar、Praveen K. Verma、Jaspreet Kour、Shilpi Balgotra、Sanghapal D. Sawant

  DOI：10.1002/ejoc.201801610

  日期：2019.2.14

  A transition metal‐free protocol has been developed for the oxidative coupling of primary amines to imines and azobenzenes, thiols to disulfides, and 2‐aminothiophenols to benzothiazoles, offering excellent yields. The advantageous features of the present environmentally benign methodology include the usage of biocompatable and green reaction conditions such as solvent, room temperature reactions,

  已开发出一种无过渡金属的方案，用于伯胺与亚胺和偶氮苯的氧化偶联，巯基与二硫化物的氧化偶联以及2-氨基硫酚与苯并噻唑的氧化偶联，具有优异的收率。当前环境友好方法的优势包括使用可生物相容的绿色反应条件，例如溶剂，室温反应，无过渡金属的方法。此外，它提供了更广阔的基板范围。
• Preparation of Enantiomerically Pure Perfluorobutanesulfinamide and Its Application to the Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids
  作者：Apiwat Wangweerawong、Joshua R. Hummel、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02700

  日期：2016.2.19

  A high yielding and practical two-step synthesis of enantiomerically pure perfluorobutanesulfinamide from Senanayake’s 2-aminoindanol-derived sulfinyl transfer reagent was developed and carried out on a multigram scale. Straightforward condensation of this sulfinamide with ethyl glyoxylate provided the N-perfluorobutanesulfinyl imino ester. The utility of this activated N-sulfinyl imino ester was demonstrated

  从Senanayake的2-氨基茚满醇衍生的亚磺酰基转移试剂开发了高产且实用的两步合成对映体纯的全氟丁烷亚磺酰胺，并已进行了多克规模的合成。该亚磺酰胺与乙醛酸乙酯的直接缩合得到N-全氟丁烷亚磺酰基亚氨基酯。这样做的效用激活ñ -亚磺酰基亚氨基酯证明了这给了或者没有产品或非常低的产率与相应的较少电反应ñ -叔-butanesulfinyl衍生物。特别是，Rh（III）催化的芳族化合物的C–H键加成至N-全氟丁烷亚磺酰基亚氨基酯为包括吡咯烷酰胺，偶氮，亚磺酰亚胺，1-吡唑和1,2,3-三唑官能团在内的一系列导向基团提供了非常高的非对映选择性的芳基甘氨酸。热不对称氮杂狄尔斯-阿尔德反应进行也以良好的收率和高选择性，包括用于取代的二烯（ê）-1,3-戊二烯和（2 ë，4 ê）-2,4-己二烯。
• Aerobic Oxidation of Pd^II to Pd^IV by Active Radical Reactants: Direct C–H Nitration and Acylation of Arenes via Oxygenation Process with Molecular Oxygen
  作者：Yu-Feng Liang、Xinyao Li、Xiaoyang Wang、Yuepeng Yan、Peng Feng、Ning Jiao

  DOI：10.1021/cs502126n

  日期：2015.3.6

  oxidative C–H nitration and acylation of arenes with simple and readily available tert-butyl nitrite (TBN) and toluene as the radical precursors has been developed. Molecular oxygen is employed as the terminal oxidant and oxygen source to initiate the active radical reactants. Many different directing groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyridol, pyridylketone, oxime, and azo groups can be employed

  已经开发了钯催化的好氧氧化C–H硝化和芳烃与简单易用的亚硝酸叔丁酯（TBN）和甲苯作为自由基前体的酰化反应。分子氧被用作末端氧化剂和氧源以引发活性自由基反应物。在这些新颖的转化中可以使用许多不同的导向基团，例如吡啶，嘧啶，吡唑，吡啶醇，吡啶基酮，肟和偶氮基团。通过自由基过程的Pd II / Pd IV催化循环是这些氧化的CH–H硝化和酰化反应的最可能途径。
• 로듐 촉매를 이용한 시놀리논 유도체의 신규 제조방법
  申请人：Research ＆ Business Foundation SUNGKYUNKWAN UNIVERSITY 성균관대학교산학협력단(220050013604) BRN ▼101-82-12009

  公开号：KR101740155B1

  公开（公告）日：2017-05-25

  본 발명은 로듐 (rhodium) 촉매를 이용한 시놀리논 (cinnolin-3(2H)-one) 유도체의 신규한 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 로듐 촉매 하에서 아조벤젠 (azobenzene) 유도체와 5-다이아조-2,2-다이메틸-1,3-다이옥세인-4,6-다이온(5-Diazo-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)간 반응을 통하여 생성되는 시놀리논 유도체의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 제조방법은 생물학적으로 중요한 화합물인 아조벤젠 (azobenzene)의 비활성 C-H 결합을 활성화시켜 기존의 전통적인 방법에 비하여 더욱 간단하고 효율적으로 다양한 치환기를 가지는 시놀리논 유도체를 합성할 수 있다.

  这项发明涉及一种使用铑催化剂制备新型香豆素-3(2H)-酮衍生物的方法，更具体地说，涉及一种使用铑催化剂，在偶氮苯衍生物和5-双偶氮基-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮(5-Diazo-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)之间反应生成香豆素衍生物的制备方法。根据本发明的制备方法，可以激活生物学上重要的化合物偶氮苯的非活性C-H键，与传统方法相比，更简单、更有效地合成具有各种取代基的香豆素衍生物。
• Access to 3-Acyl-(2<i>H</i>)-indazoles via Rh(III)-Catalyzed C–H Addition and Cyclization of Azobenzenes with α-Keto Aldehydes
  作者：Taejoo Jeong、Sang Hoon Han、Sangil Han、Satyasheel Sharma、Jihye Park、Jong Suk Lee、Jong Hwan Kwak、Young Hoon Jung、In Su Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03368

  日期：2016.1.15

  The rhodium(III)-catalyzed direct C-H functionalization of azobenzenes with ethyl glyoxalate and aryl glyoxals is described. This protocol provides the facile and efficient formation of various C3-acylated-(2H)-indazoles in moderate to high yields