Tert-butyl-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-1-enyl]-dimethylsilane | 474832-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Tert-butyl-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-1-enyl]-dimethylsilane
• CAS: 474832-68-3
• 化学式: C₁₅H₃₄OSi₂
• 分子量: 286.605
• InChiKey: GRSLFNDBESYSFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tert-butyl-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-1-enyl]-dimethylsilane 在 仲丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 3,3-bis(tert-butyldimethylsilyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  Geminal Bis（硅烷）的独特空间效应控制分子间 Diels-Alder 反应中的高外选择性

  摘要：

  孪晶双（硅烷）[(R3Si)2CH] 的独特空间效应允许孪晶双（甲硅烷基）二烯与 α,β-不饱和羰基化合物的外选择性分子间 Diels-Alder 反应。该方法显示出良好的通用性，以良好的收率形成邻反式环己烯，在某些不对称情况下具有高外选择性和高对映选择性。通过与 R3SiCH2 和 R3Si 基团相比，突出了 (R3Si)2CH 基团出色的外立体控制能力，主要导致内向选择性。二烯的构象分析表明，(R3Si)2CH 基团有效地屏蔽了二烯部分的两侧，确保了所需的外选择性。此外，孪生双（硅烷）可以进一步官能化以将所得的邻反式环加合物转化为有用的合成子，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09689
• 作为产物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)[3-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-1-炔丙基]二甲基- 在 喹啉 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Tert-butyl-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-1-enyl]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Geminal Bis（硅烷）的独特空间效应控制分子间 Diels-Alder 反应中的高外选择性

  摘要：

  孪晶双（硅烷）[(R3Si)2CH] 的独特空间效应允许孪晶双（甲硅烷基）二烯与 α,β-不饱和羰基化合物的外选择性分子间 Diels-Alder 反应。该方法显示出良好的通用性，以良好的收率形成邻反式环己烯，在某些不对称情况下具有高外选择性和高对映选择性。通过与 R3SiCH2 和 R3Si 基团相比，突出了 (R3Si)2CH 基团出色的外立体控制能力，主要导致内向选择性。二烯的构象分析表明，(R3Si)2CH 基团有效地屏蔽了二烯部分的两侧，确保了所需的外选择性。此外，孪生双（硅烷）可以进一步官能化以将所得的邻反式环加合物转化为有用的合成子，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09689

文献信息

• Studies on retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes. Observation of the formation of unusual 3,3-bissilyl enols
  作者：Zubao Gan、Ya Wu、Lu Gao、Xianwei Sun、Jian Lei、Zhenlei Song、Linjie Li

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.005

  日期：2012.8

  Detailed investigations of the retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes are described. Based on control experiments and NMR studies, rationalizations are proposed for the formation of 3,3-bissilyl enols, unusual compounds that are stable to acidic hydrolysis but that can be transformed into the corresponding aldehydes under basic hydrolysis conditions. These studies further show that

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。
• Intramolecular radical hydrosilylation — the first radical 5-endo-dig cyclisationElectronic supplementary information (ESI) available: experimental data. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b204879e/
  作者：Stephan Amrein、Armido Studer

  DOI：10.1039/b204879e

  日期：2002.7.11

  Intramolecular radical hydrosilylations using allyloxy- and propargyloxycyclohexadienylsilanes comprising 5-endo-trig as well as 5-endo-dig processes are presented.

  提出了使用包含5-内-trig以及5-内-dig方法的烯丙氧基-和炔丙基氧基环己二烯基硅烷的分子内自由基氢甲硅烷基化。
• Partial Oxidation of Alkenylsilanes with Ozone: A Novel Stereoselective Approach to the Diol and Triol Derivatives
  作者：Katsuhiko Tomooka、Kazunobu Igawa、Kyohei Sakita、Masanori Murakami

  DOI：10.1055/s-2008-1032161

  日期：2008.5

  The reaction of alkenylsilanes with ozone provides synthetically versatile β-hydroxy or α-formyl silyl peroxides in good yield without normal fission of the C=C bond. The obtained α-formyl silyl peroxides serve as good precursors for the stereochemically defined diol or triol derivatives via nucleophilic addition to the formyl group and reduction of the peroxide moiety.

  烯基硅烷与臭氧的反应以良好的收率提供了合成通用的 β-羟基或 α-甲酰基甲硅烷基过氧化物，而 C=C 键没有正常裂变。获得的 α-甲酰基甲硅烷基过氧化物可作为立体化学定义的二醇或三醇衍生物的良好前体，通过对甲酰基的亲核加成和过氧化物部分的还原。
• Unique Steric Effect of Geminal Bis(silane) To Control the High <i>Exo</i>-selectivity in Intermolecular Diels–Alder Reaction
  作者：Zengjin Liu、Xinglong Lin、Na Yang、Zhishan Su、Changwei Hu、Peihong Xiao、Yanyang He、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/jacs.5b09689

  日期：2016.2.17

  endo-selectivity predominantly. The conformational analysis of dienes suggests that (R3Si)2CH group effectively shields both sides of the diene moiety, ensuring the desired exo-selectivity. Moreover, the geminal bis(silane) can be further functionalized to transform the resulting ortho-trans cycloadducts into useful synthons, which makes the approach hold great potential for organic synthesis.

  孪晶双（硅烷）[(R3Si)2CH] 的独特空间效应允许孪晶双（甲硅烷基）二烯与 α,β-不饱和羰基化合物的外选择性分子间 Diels-Alder 反应。该方法显示出良好的通用性，以良好的收率形成邻反式环己烯，在某些不对称情况下具有高外选择性和高对映选择性。通过与 R3SiCH2 和 R3Si 基团相比，突出了 (R3Si)2CH 基团出色的外立体控制能力，主要导致内向选择性。二烯的构象分析表明，(R3Si)2CH 基团有效地屏蔽了二烯部分的两侧，确保了所需的外选择性。此外，孪生双（硅烷）可以进一步官能化以将所得的邻反式环加合物转化为有用的合成子，