1,5-anhydro-4,6-O-(di-tert-butyl)silanediyl-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol | 293294-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,5-anhydro-4,6-O-(di-tert-butyl)silanediyl-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol
• 英文别名: 4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-D-lyxo-hexapyranose；2,6-anhydro-5-deoxy-1,3-O-(di-tert-butylsilanylidene)-D-arabino-hex-5-enitol；(4aR,8R,8aR)-2,2-di-tert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-ol；4,6-di-O-tert-butylsilylidene-D-galactal；(4aR,8R,8aR)-2,2-ditert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-ol
• CAS: 293294-45-8
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: LZSKFMZUUWAXHF-IJLUTSLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-4,6-O-(di-tert-butyl)silanediyl-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 diethylzinc 作用下， 生成 [(1R,3S,5R,6R,7R)-9,9-ditert-butyl-2,8,10-trioxa-9-silatricyclo[5.4.0.03,5]undecan-6-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective formation of seven-membered oxacycles by ring-expansion of cyclopropanated galactal

  摘要：

  The cyclopropanation and ring-expansion of 4,6-O-di-(tert-butyl)silanediyl-D-galactal using catalytic amounts of TMSOTf and silated nucleophiles gave a range of substituted oxepanes. Good to excellent yields were obtained in addition to very high selectivities. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.222
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 吡啶 、 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,5-anhydro-4,6-O-(di-tert-butyl)silanediyl-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  一种2-硝基糖烯的合成方法

  摘要：

  本发明公开一种2‑硝基糖烯的合成方法，属于糖的合成技术领域。所述2‑硝基糖烯结构如下：。其次，本发明还提供上述2‑硝基糖烯的制备方法，本发明提供的制备方法经过一步合成即可高效的制备2‑硝基糖烯。

  公开号：

  CN113200951B

文献信息

• Glycal Metallanitrenes for 2-Amino Sugar Synthesis: Amidoglycosylation of Gulal-, Allal-, Glucal-, and Galactal 3-Carbamates
  作者：Simran Buttar、Julia Caine、Evelyne Goné、Reneé Harris、Jennifer Gillman、Roxanne Atienza、Ritu Gupta、Kimberly M. Sogi、Lauren Jain、Nadia C. Abascal、Yetta Levine、Lindsay M. Repka、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00893

  日期：2018.8.3

  stereoselectivity depending on substrate stereochemistry and protecting groups. In addition, some substrates were prone to forming C3-oxidized dihydropyranone byproducts under the reaction conditions. Allal- and gulal 3-carbamates provided uniformly high stereo- and chemoselectivity, while for glucal substrates, acyclic, electron-withdrawing protecting groups at the 4O and 6O positions were required. Galactal

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从
• 1,2-<i>trans</i>-Stereoselective Synthesis of <i>C</i>-Glycosides of 2-Deoxy-2-amino-sugars Involving Glycosyl Radicals
  作者：Wen-Ze Shi、Hai Li、Gui-Cai Mu、Ji-Liang Lu、Yuan-Hong Tu、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00551

  日期：2021.4.2

  We report for the first time that the imidate radical can be efficiently added to glycals to generate glycosyl radicals, based on which a general, toxic-reagent-free synthesis of C-glycosides of 2-deoxy-2-amino sugars has been developed. Complementary to previous strategies, the reaction is 1,2-trans-stereoselective and could use aryl alkenes as substrates. The late-stage functionalization and density

  我们首次报道了可以将亚胺酯自由基有效地添加到糖基中以生成糖基自由基，基于此，已经开发了 2-脱氧-2-氨基糖的C-糖苷的通用、无毒试剂合成。作为对先前策略的补充，该反应具有 1,2-反式立体选择性，并且可以使用芳基烯烃作为底物。报告了后期功能化和密度泛函理论计算。
• Photoactivated <i>N</i> ‐Acyliminoiodinanes Applied to Amination: an <i>ortho</i> ‐Methoxymethyl Group Stabilizes Reactive Precursors
  作者：Yusuke Kobayashi、Sota Masakado、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.201710277

  日期：2018.1.15

  the first time by X‐ray structural analysis. The ortho‐methoxymethyl group and the carbonyl oxygen coordinate to the iodine atom of the iminoiodinane. Activation of the N‐acyliminoiodinane was achieved by photoirradiation at 370 nm, thereby enabling reaction with various silyl enol ethers to give α‐aminoketone derivatives in good to high yield. N‐sulfonyliminoiodinanes bearing ortho substituents were

  X射线结构分析首次表征了N-环戊碘烷。的邻-甲氧基和羰基氧坐标到iminoiodinane的碘原子。通过在370 nm处进行光辐照可以实现N-酰基亚氨基碘的活化，从而使其能够与各种甲硅烷基烯醇醚反应，从而以高至高收率得到α-氨基酮衍生物。带有邻位取代基的N-磺酰亚胺基碘烷在光诱导的胺化反应中被使用。
• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF PSEUDOGLYCAL <i>C</i>-GLYCOSIDES VIA TRICHLOROACETIMIDATE ACTIVATION OF GLYCALS^a
  作者：Adel A.-H. Abdel-Rahman、Mohamed Takhi、El Sayed H. El Ashry、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1081/car-120003742

  日期：2002.5.31

  C-hex-2-enopyranosides) have been obtained in excellent yield and stereoselectivity from the trimethylsilyl triflate (Me 3SiOTf) catalyzed reaction of trichloroacetimidate derivative 2 with silylated nucleophiles such as allyl and propargyl silanes and silyl enol ethers. a Dedicated to Prof. Joachim Thiem on the occasion of his 60th birthday.

  通过三氟乙磺酸亚甲基三酸酯（Me 3SiOTf）催化三氯乙酰亚胺酸酯衍生物2与甲硅烷基化的亲核试剂（如烯丙基和甲基）的三甲基甲硅烷基三甲酸酯（Me 3SiOTf），以优异的收率和立体选择性获得了多种功能化的伪糖基C-糖苷（C-伪糖基或C-hex-2-enopyranosides）。炔丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚。献给Joachim Thiem教授60岁生日之际。
• σ-Ferrier rearrangement of carbohydrate derived vinylcyclopropanes: a facile approach to oxepane analogs
  作者：Venkataraman Ganesh、Taraknath Kundu、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.004

  日期：2014.10

  carbohydrate derived vinylcyclopropanes (VCPs) under electrophilic conditions mediated by chloramine-T and a phase-transfer catalyst. The present work serves as the first example on the studies of the reactivity of carbohydrate VCPs towards the synthesis of densely functionalized oxepane analogues. The work elaborates on a reasonable mechanism for the product formation and our observations on the diastereoselectivity

  本文介绍了我们在由氯胺-T和相转移催化剂介导的亲电条件下，对碳水化合物衍生的乙烯基环丙烷（VCP）进行σ-Ferrier环扩展的工作。本工作作为研究碳水化合物VCPs对高密度官能化的环氧庚烷类似物合成反应性的第一个例子。这项工作详细阐述了产物形成的合理机理，以及我们根据控制实验和气相计算得出的非对映选择性的观察结果。