(1S,2R)-trans-2-hydroxy-1-cyanocyclohexane trimethylsilyl ether | 265096-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2R)-trans-2-hydroxy-1-cyanocyclohexane trimethylsilyl ether
• 英文别名: (1S,2R)-2-((trimethylsilyl)oxy)cyclohexane-1-carbonitrile；(1S,2R)-2-trimethylsilyloxy-cyclohexane-1-carbonitrile；(1S,2R)-2-trimethylsilyloxycyclohehane-1-carbonitrile；(1R,2S)-(2-cyanocyclohexyloxy)trimethylsilane；(1S,2R)-2-trimethylsilyloxycyclohexane-1-carbonitrile
• CAS: 265096-49-9
• 化学式: C₁₀H₁₉NOSi
• 分子量: 197.352
• InChiKey: MOJPZIXGLYGBKZ-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-trans-2-hydroxy-1-cyanocyclohexane trimethylsilyl ether 在 溶剂黄146 作用下， 生成 (1S,2R)-trans-2-hydroxycyclohexanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成雄激素受体拮抗剂‡

  摘要：

  开发了一种新的可扩展的酶促拆分方法，用于反式-2-羟基环己烷甲腈（9和11）的两种对映体。在Novozym 435存在下用琥珀酸酐处理外消旋混合物（4）导致一种对映异构体选择性酰化为相应的半琥珀酸酯，通过简单的碱性萃取将其与未反应的对映异构体分离。该方法在高ee下产生了所需的对映异构体，同时消除了对色谱法或昂贵的催化剂和配体的需求。描述了该方案在雄激素受体拮抗剂（1）的大规模合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/op700146c
• 作为产物：
  描述：

  氧化环己烯 在 吡啶 、 lithium perchlorate 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 生成 (1S,2R)-trans-2-hydroxy-1-cyanocyclohexane trimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  开发生物级联过程：2-氧代环烷烃腈的同时酮还原-腈水解

  摘要：

  将2-氧代环烷烃腈的立体选择性生物还原反应与一锅内全细胞催化的腈水解反应同时进行。由酮还原酶介导的第一步涉及动态还原动力学拆分，这导致2-羟基环烯基腈的对映体和非对映体比例很高。然后，同时暴露于杜鹃红球菌全细胞的腈水合酶和酰胺酶，为全酶级联反应提供了具有优异的总收率和光学纯度的相应的2-羟基环烷羧酸。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01510

文献信息

• Calcined MgAICO₃-HT Catalysed Cyanosilylation of Carbonyl Compounds and Nucleophilic Ring Opening of Oxiranes Using TMSCN
  作者：B. M. Choudary、N. Narender、V. Bhuma

  DOI：10.1080/00397919508011830

  日期：1995.9

  Nucleophilic addition of TMSCN to carbonyl compounds is found to be catalysed efficiently using hydrotalcite as a solid base. The catalyst is also found to be active in the nucleophilic ring opening of oxiranes giving high regioselectivity.

  发现使用水滑石作为固体碱可以有效地催化 TMSCN 与羰基化合物的亲核加成。还发现该催化剂在环氧乙烷的亲核开环中具有活性，从而提供高区域选择性。
• Enantiotopic Discrimination by Coordination‐Desymmetrized <i>meso</i> ‐Ligands
  作者：Yutang Li、Anna Lidskog、Helena Armengol‐Relats、Thanh Huong Pham、Antoine Favraud、Maxime Nicolas、Sami Dawaigher、Zeyun Xiao、Dayou Ma、Emil Lindbäck、Daniel Strand、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1002/cctc.201902243

  日期：2020.3.19

  coordination of different metal ions at enantiotopic positions of an achiral meso‐ligand are reported. These catalysts exhibit a pseudo‐Cs symmetry and are able to catalyze reactions demanding simultaneous involvement of two catalytic sites. The latter was demonstrated by application in the asymmetric ring‐opening of meso‐epoxides.

  的是，由于在非手性对映的位置不同的金属离子的配位是手性的对映纯的仅仅催化剂的第一实施例的内消旋报告-配体。这些催化剂表现出伪C s对称性，并且能够催化需要同时参与两个催化位点的反应。后者是通过在非对称开环应用程序演示了内消旋环氧化物。
• Chiral Ti(IV) complexes of hexadentate Schiff bases as precatalysts for the asymmetric addition of TMSCN to aldehydes and the ring opening of cyclohexene oxide
  作者：Yuri N. Belokon、Denis Chusov、Dmitry A. Borkin、Lidia V. Yashkina、Andrey V. Dmitriev、Dmitry Katayev、Michael North

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.08.009

  日期：2006.9

  Chiral dinuclear titanium(IV) complexes (generated in situ from hexadentate Schiff bases and titanium tetra-isopropoxide) have been found to be more effective catalysts for the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes and the ring opening of cyclohexene oxide than their mononuclear analogues. The best results were obtained for benzaldehyde (86% enantiomeric excess) and cyclohexene

  已发现手性二核钛（IV）配合物（由六齿席夫碱和四异丙氧基钛原位生成）比单核类似物更有效地催化三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛和环己烯氧化物的开环。苯甲醛（对映体过量86％）和氧化环己烯（对映体过量89％）获得了最佳结果。
• A Chemoenzymatic Synthesis of an Androgen Receptor Antagonist
  作者：Rajappa Vaidyanathan、Lynsey Hesmondhalgh、Shanghui Hu

  DOI：10.1021/op700146c

  日期：2007.9.1

  A new scalable enzymatic resolution approach to both enantiomers of trans-2-hydroxycyclohexanecarbonitrile (9 and 11) was developed. Treatment of the racemic mixture (4) with succinic anhydride in the presence of Novozym 435 led to selective acylation of one enantiomer to the corresponding hemisuccinate, which was separated from the unreacted enantiomer by a simple basic extraction. This procedure

  开发了一种新的可扩展的酶促拆分方法，用于反式-2-羟基环己烷甲腈（9和11）的两种对映体。在Novozym 435存在下用琥珀酸酐处理外消旋混合物（4）导致一种对映异构体选择性酰化为相应的半琥珀酸酯，通过简单的碱性萃取将其与未反应的对映异构体分离。该方法在高ee下产生了所需的对映异构体，同时消除了对色谱法或昂贵的催化剂和配体的需求。描述了该方案在雄激素受体拮抗剂（1）的大规模合成中的应用。
• Efficient ring opening of epoxides with trimethylsilyl azide and cyanide catalyzed by erbium(III) triflate
  作者：Antonio Procopio、Paola Costanzo、Renato Dalpozzo、Loredana Maiuolo、Monica Nardi、Manuela Oliverio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.123

  日期：2010.9

  Epoxides can be opened under neutral conditions with TMSN3 and TMSCN in the presence of catalytic amounts of Lewis acid, affording the corresponding ring-opened compounds in high yields.

  可以在催化量的路易斯酸存在下，在中性条件下用TMSN 3和TMSCN开环氧化物，从而以高收率得到相应的开环化合物。