5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-3-yn-2-yl methanesulfonate | 235099-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-3-yn-2-yl methanesulfonate
• CAS: 235099-28-2
• 化学式: C₂₂H₂₈O₄SSi
• 分子量: 416.613
• InChiKey: RMUNJVIKIZEWBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylzinc 、 5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-3-yn-2-yl methanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以33%的产率得到tert-Butyl-(2-ethyl-penta-2,3-dienyloxy)-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  向醛中添加由非外消旋丙炔甲磺酸盐原位制备的 Allenylzinc 试剂。高度对映体富集的同炔丙醇的新合成。

  摘要：

  在过量 Et2Zn 存在下，通过用 Pd(0)-膦催化剂处理，通过瞬态的烯丙基钯物质，将富含对映体的炔丙基甲磺酸盐转化为手性烯丙基锌试剂。这些锌试剂与各种醛进行 SE2' 加成，主要产生高 ee 的抗高炔丙醇加合物。该反应在以 Pd(OAc)2·PPh3 作为催化剂前体的 THF 中最为有效。低至 2.5 mol% 的这种前体是有效的。

  DOI：

  10.1021/jo9823083
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(diphenyl)(2-propynyloxy)silane 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-3-yn-2-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  拟蝶呤Kallolide A的立体选择性全合成。

  摘要：

  假四萜内酯，卡洛利德A（36）和乙酸卡洛利德A（35）的总合成已实现。外消旋形式是通过呋喃13和锡烷17的加合物20（BF（3）.OEt（2）促进的加成反应）通过15元炔丙基烯丙基醚25制备的。[2,3] Wittig环收缩导致顺式，反式，顺式产物26。通过Pd（PPh（3））（4）催化的甲磺酸酯27的羰基化反应和随后的AgNO（3）催化的环化反应，将酒精26转化为丁烯内酯34，并保留净构型。衍生的烯丙酸29。SEM醚（在C2处）34在乙酸或t-BuOH水溶液中的溶剂分解得到外消旋的allallide A乙酸盐（35）和allallide A（36），并通过S（N）进行立体化学转化。 1个过程。立体控制的关键要素，包括[2,3] Wittig环收缩的空间结果，从分子力学计算预测了烯丙酸酯的异构化和溶剂分解反应。还制备了顺式，反式，顺式allallide A SEM醚前体34的C8和C2差向

  DOI：

  10.1021/jo980603h

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of the Pseudopterolide Kallolide A
  作者：James A. Marshall、Junkai Liao

  DOI：10.1021/jo980603h

  日期：1998.8.1

  20 of furan 13 and stannane 17 (BF(3).OEt(2)-promoted addition) via the 15-membered propargylic allylic ether 25. [2,3]Wittig ring contraction led to the cis, anti, cis product 26. Alcohol 26 was transformed to butenolide 34 with net retention of configuration by Pd(PPh(3))(4)-catalyzed carbonylation of the mesylate 27 and ensuing AgNO(3)-catalyzed cyclization of the derived allenic acid 29. Solvolysis

  假四萜内酯，卡洛利德A（36）和乙酸卡洛利德A（35）的总合成已实现。外消旋形式是通过呋喃13和锡烷17的加合物20（BF（3）.OEt（2）促进的加成反应）通过15元炔丙基烯丙基醚25制备的。[2,3] Wittig环收缩导致顺式，反式，顺式产物26。通过Pd（PPh（3））（4）催化的甲磺酸酯27的羰基化反应和随后的AgNO（3）催化的环化反应，将酒精26转化为丁烯内酯34，并保留净构型。衍生的烯丙酸29。SEM醚（在C2处）34在乙酸或t-BuOH水溶液中的溶剂分解得到外消旋的allallide A乙酸盐（35）和allallide A（36），并通过S（N）进行立体化学转化。 1个过程。立体控制的关键要素，包括[2,3] Wittig环收缩的空间结果，从分子力学计算预测了烯丙酸酯的异构化和溶剂分解反应。还制备了顺式，反式，顺式allallide A SEM醚前体34的C8和C2差向
• Addition of Allenylzinc Reagents, Prepared in Situ from Nonracemic Propargylic Mesylates, to Aldehydes. A New Synthesis of Highly Enantioenriched Homopropargylic Alcohols
  作者：James A. Marshall、Nicholas D. Adams

  DOI：10.1021/jo9823083

  日期：1999.7.1

  Enantioenriched propargylic mesylates are converted to chiral allenylzinc reagents via transient allenylpalladium species by treatment with a Pd(0)-phosphine catalyst in the presence of excess Et2Zn. These zinc reagents undergo SE2' additions to various aldehydes to yield mainly the anti homopropargylic alcohol adducts of high ee. The reaction is most efficient in THF with Pd(OAc)2·PPh3 as the catalyst

  在过量 Et2Zn 存在下，通过用 Pd(0)-膦催化剂处理，通过瞬态的烯丙基钯物质，将富含对映体的炔丙基甲磺酸盐转化为手性烯丙基锌试剂。这些锌试剂与各种醛进行 SE2' 加成，主要产生高 ee 的抗高炔丙醇加合物。该反应在以 Pd(OAc)2·PPh3 作为催化剂前体的 THF 中最为有效。低至 2.5 mol% 的这种前体是有效的。