([4-²H₃]-2-butyn-1-yloxy)tert-butyldiphenylsilane | 1101136-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ([4-²H₃]-2-butyn-1-yloxy)tert-butyldiphenylsilane
• 英文别名: [4,4,4-(2)H3]-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-butyne；Tert-butyl-diphenyl-(4,4,4-trideuteriobut-2-ynoxy)silane；tert-butyl-diphenyl-(4,4,4-trideuteriobut-2-ynoxy)silane
• CAS: 1101136-15-5
• 化学式: C₂₀H₂₄OSi
• 分子量: 311.472
• InChiKey: MGYLATAURSMELT-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ([4-²H₃]-2-butyn-1-yloxy)tert-butyldiphenylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 以78%的产率得到[4,4,4-2H3]but-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  δ-氘同位素效应作为类异戊二烯底物过渡态结构的探针

  摘要：

  类异戊二烯化合物的生物合成途径涉及将烯丙基二磷酸中的异戊二烯基部分转移到富电子（亲核）受体。受体可以是多种类型的亲核试剂，而烯丙基二磷酸酯的区别仅在于异戊二烯单元的数量和烃部分中双键的立体化学。由于天然受体的亲核性范围很广，异戊二烯转移反应的机制可能是离解的或与早期到晚期过渡态相关的。我们测量了通过四个键操作的 δ-二级动力学同位素效应，用于在解离和缔合条件下与双键远端 (C3) 碳原子上带有氘代甲基的二甲基烯丙基衍生物进行取代反应。

  DOI：

  10.1021/jo500394u
• 作为产物：
  描述：

  D3-对甲苯磺酰甲酯 、 tert-butyl(diphenyl)(2-propynyloxy)silane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以93%的产率得到([4-²H₃]-2-butyn-1-yloxy)tert-butyldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  δ-氘同位素效应作为类异戊二烯底物过渡态结构的探针

  摘要：

  类异戊二烯化合物的生物合成途径涉及将烯丙基二磷酸中的异戊二烯基部分转移到富电子（亲核）受体。受体可以是多种类型的亲核试剂，而烯丙基二磷酸酯的区别仅在于异戊二烯单元的数量和烃部分中双键的立体化学。由于天然受体的亲核性范围很广，异戊二烯转移反应的机制可能是离解的或与早期到晚期过渡态相关的。我们测量了通过四个键操作的 δ-二级动力学同位素效应，用于在解离和缔合条件下与双键远端 (C3) 碳原子上带有氘代甲基的二甲基烯丙基衍生物进行取代反应。

  DOI：

  10.1021/jo500394u

文献信息

• Unprecedented biological cyclopropanation in the biosynthesis of FR-900848
  作者：Tetsuo Tokiwano、Hiroaki Watanabe、Takashi Seo、Hideaki Oikawa

  DOI：10.1039/b809610d

  日期：——

  We were able to show the predominant incorporation of a single enantiomer and intact incorporation of multiply labelled synthetic diketide precursors (14 and 16), which established the intermediacy of cyclopropanated diketide and led to our proposal for the unprecedented biological cyclopropanation, viaPKS (polyketide synthase) having a novel cyclopropanase domain, in the biosynthesis of FR-900848 (1).

  我们能够显示出单一对映体的主要掺入和多重标记合成二酮酰胺前体（14 和 16）的完整掺入，从而确定了环丙烷化二酮酰胺的中间体，并提出了在 FR-900848 的生物合成过程中通过具有新型环丙烷酶结构域的聚酮合成酶（PKS）进行前所未有的生物环丙烷化的建议（1）。