(2S,4R)-2-methyl-5-trityloxypentane-1,4-diol | 179944-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (2S,4R)-2-methyl-5-trityloxypentane-1,4-diol
• CAS: 179944-99-1
• 化学式: C₂₅H₂₈O₃
• 分子量: 376.496
• InChiKey: UWQKIUPXRKDYSK-GBXCKJPGSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-2-methyl-5-trityloxypentane-1,4-diol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 乙二醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (2S,3S,5R)-3-methyl-2-prop-2-enyl-5-(trityloxymethyl)oxolane
  参考文献：
  名称：

  立体控制和收敛的Amphidinolide T3的全合成

  摘要：

  已经描述了立体控制的和会聚的安非他命T3的全合成。构建了逆合成方案，该方案导致了容易获得的和对映异构相关的化合物被识别为完全合成两性霉素T3的起始原料。因此，将两个关键构件6和7定义为子目标，并以光学活性形式合成。C1-C12片段6衍生自市售的d-谷氨酸或其合成等效物（R）-5-羟甲基四氢呋喃-2-酮16，作为起始原料，涉及高度非对映选择性不对称烯丙基化为关键步骤。C13-C21片段7通过链段10和碘化物11的二噻吩偶联，以高收率高效地合成苯并噻吩，随后进行脱保护和Petasis烯化。最终，片段醛6和二噻吩7的组装以及C-C键的形成，两步氧化还原序列，选择性大环内酯化和功能转变提供了两性化合物A3和T4的收敛的全部和形式合成，这种方法还提供了一种灵活而实用的两性霉素T大环内酯的合成方法。

  DOI：

  10.1021/jo0605086
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-γ-三苯甲基甲氧基-γ-丁内酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,4R)-2-methyl-5-trityloxypentane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  立体控制和收敛的Amphidinolide T3的全合成

  摘要：

  已经描述了立体控制的和会聚的安非他命T3的全合成。构建了逆合成方案，该方案导致了容易获得的和对映异构相关的化合物被识别为完全合成两性霉素T3的起始原料。因此，将两个关键构件6和7定义为子目标，并以光学活性形式合成。C1-C12片段6衍生自市售的d-谷氨酸或其合成等效物（R）-5-羟甲基四氢呋喃-2-酮16，作为起始原料，涉及高度非对映选择性不对称烯丙基化为关键步骤。C13-C21片段7通过链段10和碘化物11的二噻吩偶联，以高收率高效地合成苯并噻吩，随后进行脱保护和Petasis烯化。最终，片段醛6和二噻吩7的组装以及C-C键的形成，两步氧化还原序列，选择性大环内酯化和功能转变提供了两性化合物A3和T4的收敛的全部和形式合成，这种方法还提供了一种灵活而实用的两性霉素T大环内酯的合成方法。

  DOI：

  10.1021/jo0605086

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Structure of Didemnaketal B
  作者：Haruhiko Fuwa、Kumiko Sekine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol4017518

  日期：2013.8.2

  Total synthesis of the proposed structure of didemnaketal B has been accomplished. The C7–C21 spiroacetal domain was synthesized by exploiting our Suzuki–Miyaura coupling/spiroacetalization strategy. The C1–C7 acyclic domain was constructed via an Evans syn-aldol reaction and a vinylogous Mukaiyama aldol reaction. Finally, the C22–C28 side chain was introduced by means of a Nozaki–Hiyama–Kishi reaction

  已经完成了拟南芥B结构的全合成。C7–C21螺缩醛结构域是通过利用我们的Suzuki–Miyaura偶联/螺缩醛化策略合成的。C1–C7无环结构域是通过Evans顺式羟醛反应和乙烯基Mukaiyama羟醛反应构建的。最后，通过Nozaki–Hiyama–Kishi反应引入了C22–C28侧链。我们合成材料的NMR光谱数据与真实样品的NMR光谱数据进行比较后发现，提出的结构需要立体化学重分配。
• Total Synthesis and Structure Revision of Didemnaketal B
  作者：Haruhiko Fuwa、Takashi Muto、Kumiko Sekine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201303713

  日期：2014.2.10

  Didemnaketal B, a structurally complex spiroacetal that exhibits potent HIV‐1 protease inhibitory activity, was originally discovered by Faulkner and his colleagues from the ascidian Didemnum sp. collected at Palau. Its absolute configuration was proposed on the basis of degradation/derivatization experiments of the authentic sample. However, our total synthesis of the proposed structure of didemnaketal B

  Didemnaketal B是一种结构复杂的螺缩醛，具有强大的HIV-1蛋白酶抑制活性，最初是由Faulkner及其同事从Didemnum sp。中发现的。在帕劳收集。根据真实样品的降解/衍生化实验，提出了其绝对构型。但是，我们对拟南芥B结构的总合成对Faulkner等人的立体化学分配提出了质疑。在这里，我们详细描述了拟南芥B拟议结构2的第一个全合成，其特征为1）通过利用Suzuki-Miyaura偶联的策略收敛合成C7-C21螺缩醛结构域，2）Evans syn-C1–C7无环结构域的组装的醛醇缩合反应和乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应，以及3）构造C21–C28侧链结构域的Nozaki–Hiyama–Kishi反应。合成2和真实样品之间观察到的NMR光谱差异以及对福克纳立体化学赋值的仔细检查使我们推测2的C10–C20结构域的绝对构型已被错误赋值。因此，实现了修饰结构65的全合成，
• Total Synthesis of Aplyronine A, a Potent Antitumor Substance of Marine Origin
  作者：Hideo Kigoshi、Makoto Ojika、Takeshi Ishigaki、Kiyotake Suenaga、Tsuyoshi Mutou、Akira Sakakura、Takeshi Ogawa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/ja00095a072

  日期：1994.8
• Aplyronine A, a Potent Antitumor Substance of Marine Origin, Aplyronines B and C, and Artificial Analogues:  Total Synthesis and Structure−Cytotoxicity Relationships
  作者：Hideo Kigoshi、Kiyotake Suenaga、Tsuyoshi Mutou、Takeshi Ishigaki、Toshiyuki Atsumi、Hiroyuki Ishiwata、Akira Sakakura、Takeshi Ogawa、Makoto Ojika、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/jo9606113

  日期：1996.1.1

  The enantioselective total synthesis of aplyronine A (1), a potent antitumor substance of marine origin, was achieved by a convergent-approach Three segments 4, 5, and 6, corresponding to the C5-C11, C21-C27, and C28-C34 portions of aplyronine A (1), were prepared using:the Evans aldol reaction and the Sharpless epoxidation as key steps. The coupling reaction of 4 with iodide 7 followed by julia olefination with sulfone 8 gave the C5-C20 segment 9, while the julia coupling reaction between segments 5 and 6 provided the C21-C34 segment 10. Julia olefination between segments 9 and 10 and the subsequent four-carbon homologation reaction led to seco acid 83, which was converted into aplyronine A (1) by Yamaguchi lactonization followed by the introduction of two amino acids. The use of the [(3,4-dimethoxybenzyl)oxy]methyl group as a protecting group for the hydroxyl at C29 was crucial for this synthesis. The enantioselective synthesis of two natural congeners, aplyronines B (2) acid C (3), was also carried out using the intermediates for the synthesis of 1, which determined the absolute stereostructures of 2 and 3 unambiguously. To study the structure-cytotoxicity relationships of aplyronines, artificial analogues of 1 were synthesized and their cytotoxicities were evaluated: the trimethylserine moiety, two hydroxyl groups, and the side-chain portion in 1 turned out to be important in the potent cytotoxicity shown by 1. Biological studies with aplyronine A (1) showed that 1 inhibited polymerization of G-actin to F-actin and depolymerized F-actin to G-actin.