tert-butyl-(2-methylene-but-3-enyloxy)-diphenyl-silane | 477893-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-(2-methylene-but-3-enyloxy)-diphenyl-silane
• 英文别名: tert-butyl(2-methylenebut-3-enyloxy)diphenylsilane；Tert-butyl-(2-methylidenebut-3-enoxy)-diphenylsilane；tert-butyl-(2-methylidenebut-3-enoxy)-diphenylsilane
• CAS: 477893-40-6
• 化学式: C₂₁H₂₆OSi
• 分子量: 322.522
• InChiKey: LLZZEYWONRVISD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromolevoglucosenone 、 tert-butyl-(2-methylene-but-3-enyloxy)-diphenyl-silane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 以89%的产率得到(1S,4R,5aS,9aR)-5a-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1,2,5a,6,9,9a-hexahydro-1,4-epoxy-3-benzoxepin-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  河豚毒素的新型二羟基化中间体的可扩展合成及其类似物

  摘要：

  描述了河豚毒素及其类似物的新型中间体的合成，该中间体在C-8和C-11处具有两个羟基。该方法涉及在溴代氨基葡萄糖葡萄糖酮和叔丁基二苯基甲硅烷基保护的异戊烯醇之间的Diels-Alder反应，在此期间安装了C-11基团羟基。随后的转化，包括Overman重排，提供了含有三氯乙酰胺部分的环己烯中间体，该三氯乙酰胺部分是安装河豚毒素中胍单元所需的氨基官能团。通过三氯乙酰胺的相邻基团参与在C-8处进行羟基化以提供所需的二醇中间体。 河豚毒素-Diels-Alder反应-羟基化-邻近基团参与-超人重排

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218747
• 作为产物：
  描述：

  2-((叔丁基二苯基甲硅烷基)氧基)-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺 在 正丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl-(2-methylene-but-3-enyloxy)-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  双（亚磺酰基）亚氨基am配体在铜催化的Diels-Alder反应中的制备及应用。

  摘要：

  描述了基于亚磺酰基亚胺官能团的新型配体的设计和制备。特别地，报道了双（亚磺酰基）亚氨基am（siam）配体的有效和模块化的合成。合成序列的多功能性通过制备各种类似物来证明，以探索关于配体骨架的取代对催化活性的影响。siam配体在不对称催化中的效用在Cu（II）催化的Diels-Alder反应中得到了证明，其中报道了一系列N-酰基氧杂唑烷酮二烯亲和体和二烯底物组合的高度对映和非对映选择性反应。特别值得注意的是这些不对称催化剂对涉及具有挑战性和相对不反应性的无环二烯底物的反应的效率。最后，

  DOI：

  10.1021/jo020524c

文献信息

• A Stereoselective Enyne Cross Metathesis
  作者：Hee-Yoon Lee、Byung Gyu Kim、Marc L. Snapper

  DOI：10.1021/ol034408n

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] Intermolecular enyne metathesis reaction of alkynes with olefins catalyzed by second-generation Grubbs catalyst (1) proceeded stereoselectively under ethylene atmosphere to produce 1,3-disubstituted butadienes with E stereochemistry.

  [反应：参见正文]第二代Grubbs催化剂（1）催化的炔烃与烯烃的分子间烯炔复分解反应在乙烯气氛下进行立体选择，生成具有E立体化学的1,3-二取代丁二烯。
• Iridium-Catalyzed Annulation of Aromatic Imines with 1,3-Dienes<i>via</i>Direct Functionalization of an Aromatic CH Bond
  作者：Yusuke Ebe、Miyuki Hatano、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1002/adsc.201401171

  日期：2015.5.4

  to give 1‐aminoindane derivatives in high yields with high regio‐ and stereoselectivities. The iridium complex coordinated with a substrate 1,3‐diene displayed high catalytic activity. The reaction proceeds via the direct formation of the aryliridium(I) species from the aromatic aldimine and an iridium(I) acetate species via a concerted metalation‐deprotonation pathway.

  N-磺酰基芳族亚胺与[1,3-二烯]的[3 + 2]环化反应通过直接的CH官能化反应以高收率和高区域选择性和立体选择性得到1-氨基茚满衍生物。与底物1,3-二烯配位的铱配合物显示出高催化活性。反应的进行通过直接形成来自芳族醛亚胺和铱（I）乙酸乙酯物种aryliridium（I）物质的经由协调一致金属化-去质子化途径。
• The Preparation and Utility of Bis(sulfinyl)imidoamidine Ligands for the Copper-Catalyzed Diels−Alder Reaction
  作者：Timothy D. Owens、Andrew J. Souers、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo020524c

  日期：2003.1.1

  The design and preparation of a novel class of ligands based on the sulfinyl imine functionality is described. In particular, an efficient and modular synthesis of bis(sulfinyl)imidoamidine (siam) ligands is reported. The versatility of the synthetic sequence is demonstrated by the preparation of various analogues to explore the effect of substitution about the ligand framework on catalytic activity

  描述了基于亚磺酰基亚胺官能团的新型配体的设计和制备。特别地，报道了双（亚磺酰基）亚氨基am（siam）配体的有效和模块化的合成。合成序列的多功能性通过制备各种类似物来证明，以探索关于配体骨架的取代对催化活性的影响。siam配体在不对称催化中的效用在Cu（II）催化的Diels-Alder反应中得到了证明，其中报道了一系列N-酰基氧杂唑烷酮二烯亲和体和二烯底物组合的高度对映和非对映选择性反应。特别值得注意的是这些不对称催化剂对涉及具有挑战性和相对不反应性的无环二烯底物的反应的效率。最后，
• Scalable Synthesis of a New Dihydroxylated Intermediate for Tetrodotoxin and Its Analogues
  作者：Toshio Nishikawa、Minoru Isobe、Yoshiki Satake、Takeshi Hiramatsu、Hiroshi Araki

  DOI：10.1055/s-0029-1218747

  日期：2010.6

  The synthesis of a novel intermediate for tetrodotoxin and its analogues, possessing two hydroxy groups at C-8 and C-11, is described. The procedure involves a Diels-Alder reaction between bromolevoglucosenone and a tert-butyldiphenylsilyl-protected isoprenol during which the C-11 group hydroxy is installed. Subsequent transformations, including an Overman rearrangement, affords a cyclohexene intermediate

  描述了河豚毒素及其类似物的新型中间体的合成，该中间体在C-8和C-11处具有两个羟基。该方法涉及在溴代氨基葡萄糖葡萄糖酮和叔丁基二苯基甲硅烷基保护的异戊烯醇之间的Diels-Alder反应，在此期间安装了C-11基团羟基。随后的转化，包括Overman重排，提供了含有三氯乙酰胺部分的环己烯中间体，该三氯乙酰胺部分是安装河豚毒素中胍单元所需的氨基官能团。通过三氯乙酰胺的相邻基团参与在C-8处进行羟基化以提供所需的二醇中间体。 河豚毒素-Diels-Alder反应-羟基化-邻近基团参与-超人重排