bis[1-trimethylsilyl-indenyl]zirconium dichloride | 329703-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis[1-trimethylsilyl-indenyl]zirconium dichloride
• 英文别名: 3H-inden-3-id-1-yl(trimethyl)silane;zirconium(4+);dichloride
• CAS: 329703-78-8；244765-86-4；412009-70-2
• 化学式: C₂₄H₃₀Cl₂Si₂Zr
• 分子量: 536.803
• InChiKey: HDSPJAPPMBBMRD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[1-trimethylsilyl-indenyl]zirconium dichloride 、 氢气 在 platinum(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到rac-(η(5)-1-(trimethylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)2ZrCl2
  参考文献：
  名称：

  Electrophile-Functionalized Metallocene Intermediates. Application in the Diastereoselective Synthesis of a Tetramethyldisiloxane-Bridged C₂-Symmetric ansa-Zirconocene Dibromide

  摘要：

  The reactivity of group 4 zirconocene dichlorides incorporating (1-trimethylsilyl)-eta(5)-indenyl (Me(3)SiInd) and eta(5)-1-(trimethylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydro (Me3SiTHI) ligands toward boron tribromide was investigated. Whereas the reaction of (Me(3)SiInd)CpZrCl2 (1) with BBr3 in CH2Cl2 immediately cleaved the indenyl ligand from the metal, (Me3SiTHI)CpZrCl2 (3) reacted with BBr3 in CH2Cl2 at 70 degrees C for 2 days to obtain [1-(BrSiMe2)THI]CpZrBr2 (6) in 49% yield. The reaction of (Me(3)SiInd)Li (2 equiv) with ZrCl4(THF)(2) afforded pure rac-(Me(3)SiInd)(2)ZrCl2 (2) in 60% yield. Hydrogenation of (2) (50 bar, PtO2 catalyst) afforded rac-(Me3SiTHI)(2)ZrCl2 (4) in 81% yield. Single-crystal X-ray diffraction analysis of 4 showed that the Zr atom Lies on a crystallographic C-2 axis with the C4H8 annelated rings projecting into the ZrCl2 hemisphere of the pseudotetrahedral coordination environment. The reaction of 4 with MeLi in toluene afforded rac-(Me3SiTHI)(2)ZrMe2 (5) in 62% yield. H-1 NMR and C-13 NMR analysis confirmed the rac assignment for 5. Treatment of 4 with BBr3 in CH2Cl2 at 70 degrees C for 2 days afforded rac-[1-(BrMe2Si)THI](2)ZrBr2 (7) in 78% yield. The reaction of 7 with moisture in ambient air gave the ansa-metallocene rac-[mu-O-(1-Me2SiTKI)(2)]ZrBr2 (8) in 97% yield. In solution, 8 showed time-averaged C-2 symmetry (H-1 NMR); however, single-crystal X-ray diffraction analysis showed that 8 adopts an asymmetric conformation in which only one of the C4H8 annelated rings projects into the ZrCl2 coordination hemisphere. Neither 4 nor 8 served as a precatalyst for alumoxane-cocatalyzed, homogeneous propylene polymerization.

  DOI：

  10.1021/om9903339
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)indenyl lithium 、 氯化锆(IV) 以 乙醚 为溶剂， 以23%的产率得到bis[1-trimethylsilyl-indenyl]zirconium dichloride
  参考文献：
  名称：

  1-或2-甲硅烷基取代的双[茚基]锆（IV）二氯化物的合成，结构和乙烯聚合催化。

  摘要：

  介绍了系统合成的1-和2-取代的甲硅烷基茚，在甲硅烷基部分上具有多种取代方式，以及它们相应的二茂锆二氯化物。在大多数情况下，可以将1-取代的锆茂二氯化物的外消旋和内消旋非对映异构体分开。对于某些取代模式，观察到不稳定的锆茂。通过单晶X射线衍射对获得的二氧化锆中的两个二氯化双[2-（二甲基甲硅烷基）茚基]二氯化锆（4a）和双[2-（三甲基甲硅烷基）茚基]二氯化锆（4b）进行表征。基于DFT结果，两种化合物在几何上是相似的，即甲硅烷基部分上的另外的甲基仅影响构象能谱。因此，在与乙烷的均聚研究中，其催化剂性能的差异归因于构象控制。对于其余的配合物，就催化剂性能而言，空间上要求较低的甲硅烷基似乎是有利的。所有的2-异构体均具有比未取代的双[茚基]二氯化锆/ MAO体系更低的聚合活性。奇怪的是，发现rac-双[1-（二甲基苯基甲硅烷基）茚基]二氯化锆/ MAO体系是乙烯均聚反应中活性最高的催化剂。

  DOI：

  10.1039/b400505h

文献信息

• Zirconium bis-indenyl compounds. Synthesis and X-ray crystallography study of 1- and 2-substituted bis(R-indenyl)zirconium dichloride metallocenes
  作者：Neil E. Grimmer、Neil J. Coville、Charles B. de Koning、Jeremy M. Smith、Leanne M. Cook

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00570-2

  日期：2000.12

  series of 1- and 2-substituted indenyl ligands were prepared and used in the synthesis of [1-R-Ind]2ZrCl2 [R=Me (2b), Et (4b), iPr (5b), tBu (6b), SiMe3 (8b), Ph (10b), Bz (12b), 1-Naph (14b)] and [2-R-Ind]2ZrCl2 [R=Me (1b), Et (3b), SiMe3 (7b), Ph (9b), Bz (11b), 1-Naph (13b)] metallocenes. An X-ray crystallographic study of 4b and 10b showed the complexes to be the racemic diastereomers (4b, both

  制备了一系列的1和2取代的茚基配体，并用于合成[1-R-Ind] 2 ZrCl 2 [R = Me（2b），Et（4b），i Pr（5b），t Bu （6b），SiMe 3（8b），Ph（10b），Bz（12b），1-Naph（14b）]和[2-R-Ind] 2 ZrCl 2 [R = Me（1b），Et（3b） ，SiMe 3（7b），Ph（9b），Bz（11b），1-Naph（13b））]金属茂。X射线晶体学研究4b和10b显示该配合物为外消旋非对映异构体（4b为R，R和S，S-对映体，而10b为S，S-对映体）。X射线数据和NMR光谱数据表明，取代基的大小影响金属茂的两个茚基配体的取向。在图4b非对映体都被发现结晶与其乙基顺式相对于（双-中央）到彼此而较大的苯基基团中10b导致茚基配体的反（双侧）取向。