1-(trimethylsilyl)indenyl lithium | 55563-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)indenyl lithium
• 英文别名: Li(trimethylsilylindenyl)；Li[1-SiMe3-indenyl]；Li[1-(SiMe3)Ind]；Lithium 1-(Trimethylsilyl)indenide；lithium;inden-1-id-1-yl(trimethyl)silane
• CAS: 55563-48-9
• 化学式: C₁₂H₁₅Si*Li
• 分子量: 194.278
• InChiKey: UBTLMWMXEFNZOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.11
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 1-(trimethylsilyl)indenyl lithium 以 乙醚 为溶剂， 以77%的产率得到[(1-SiMe3-indenyl)Ni(PPh3)Cl]
  参考文献：
  名称：

  Influence of SiMe₃ Substituents on Structures and Hydrosilylation Activities of ((SiMe₃)_1 or 2-Indenyl)Ni(PPh₃)Cl

  摘要：

  This report examines the effect of substituents R on structures and reactivities of the complexes (R-Ind)Ni(PPh3)Cl (R-Ind = 1-Me-indenyl, 1; 1-SiMe3-indenyl, 2; 1,3-(SiMe3)(2-) indenyl, 3). NMR studies indicate that a relatively facile dissociation of PPh3 takes place in solutions of complex 3 (DeltaG(double dagger) approximate to 10 kcal/mol in C6D6) but not those of complexes 1 and 2, implying that the presence of Ind substituents at the 1- and 3-positions can influence the kinetic lability of PPh3. X-ray analyses have also shown that the PPh3 ligand and the SiMe3 group adjacent to it in complex 3 experience some steric repulsion, which is manifested in angular deformations (out-of-plane bending of the SiMe3 group by about 0.56-0.65 Angstrom and 5 - 10degrees variations in the P-Ni-Cl and P-Ni-C3 angles) and a somewhat longer Ni-P bond (ca. 2.19 Angstrom). Reactivity studies have shown that complexes 1-3 are effective precatalysts for the addition of PhSiH3 to styrene in the presence of the cationic initiator NaBPh4; alpha-addition of the silyl moiety takes place regioselectively to give PhCH(Me)(SiPhH2). The catalytic activities depend on the styrene:PhSiH3 ratio but not the Ind substituents; thus, catalytic turnover numbers increase from ca. 75 with a 1:1 ratio to ca. 95 with a 1:1.5 ratio for all three precursors. The hydrosilylation can also proceed in the absence of initiator, but in this case the activities are strongly dependent on Ind substituents, increasing in the order I-Me-Ind much less than 1-SiMe3-Ind < 1,3-(SiMe3)(2)-Ind.

  DOI：

  10.1021/om0494420
• 作为产物：
  描述：

  1H-茚-1-基三甲基硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以77%的产率得到1-(trimethylsilyl)indenyl lithium
  参考文献：
  名称：

  Vinylation of aromatics catalyzed by cyclopentadienyl, indenyl, or

  摘要：

  一种制备乙烯基芳香化合物的方法，包括在环戊二烯基、茚基或芴基铑配合物的催化作用下，在反应条件下接触芳香化合物和烯烃，以形成相应的乙烯基芳香化合物。新型的烷基或三甲基硅基取代的茚基或芴基化合物是适用于该发明方法的化合物之一。

  公开号：

  US04962253A1

文献信息

• Addition of carbanions to tris(trimethylphosphine)(cyclooctadiene)iridium(I) chloride: three different modes of reaction depending on the nature of the carbanion
  作者：Joy F. Frazier、Frank E. Anderson、Robert Clark、Joseph S. Merola

  DOI：10.1016/0020-1693(94)03903-8

  日期：1994.7

  Abstract Reaction between carbanions and the cationic cyclooctadiene iridium complex, [Ir(COD)(PMe 3 ) 3 ]Cl, gives rise to one of three different products depending on the nature of the carbanion. For resonance stabilized carbanions (indenyl, allyl, benzyl), the products are (2-substituted cyclooct-5-en-1-yl)tris(trimethylphosphine)iridium complexes derived from nucleophilic attack of the carbanion on one

  摘要碳与阳离子环辛二烯铱络合物[Ir（COD）（PMe 3）3] Cl之间的反应根据碳的性质而产生三种不同的产物之一。对于共振稳定的碳负离子（茚基，烯丙基，苄基），产物为（2-取代的环辛-5-烯-1-基）三（三甲基膦）铱络合物，其衍生自碳亲核对碳原子上双键之一的亲核攻击。配位的环辛二烯。一种这样的络合物，（2-苄基环辛-5-烯-1-基）三（三甲基膦）铱，通过单晶X射线衍射表征，并在正交晶空间群P 2 1 2 1 2 1中结晶，其a = 9.179（ 2），b = 15.210（3），c = 19.474（4）A，V = 2718.8 A 3和Z = 4。对于不稳定的阴离子，例如甲基，乙基和乙烯基，产物是双（三甲基膦）（环辛二烯）铱烷基（或乙烯基）配合物，是由碳原子从铱中置换PMe 3而成的。对于非稳定的仲或叔碳负离子，产物是未取代的（环辛-5-烯-1-基）三（甲基膦）铱络合物，是通过将氢化
• Phenylsilane dehydrocoupling and addition to styrene catalyzed by (R-indenyl)Ni(phosphine)(methyl) complexes
  作者：Yaofeng Chen、Davit Zargarian

  DOI：10.1139/v08-132

  日期：2009.1.1

  This report describes the synthesis and characterization of the Ni–Me complexes (R-indenyl)Ni(PR′₃)Me (R = 1-i-Pr, 1-SiMe₃, and 1,3-(SiMe₃)₂; R′= Me, Ph) and outlines their catalytic reactivities in the dehydrogenative oligomerization of PhSiH₃ and its addition to styrene in the absence of initiators/activators. Observation of higher hydrosilylation activities for PPh₃-based compounds featuring bulky substituents on the indenyl ligand confirms earlier suggestions that phosphine dissociation is an important component of the catalytic cycle for this reaction. In contrast, oligomerization of PhSiH₃ is more facile with PMe₃-based precursors and independent of the steric bulk of the indenyl ligand, implying that this reaction does not involve phosphine dissociation. These conclusions are consistent with the variable-temperature ¹H NMR spectra of 1,3,-(SiMe₃)₂-indenyl}Ni(PR′₃)Me and various structural parameters observed in the solid-state structures of 1,3,-(SiMe₃)₂-indenyl}Ni(PPh₃)Me, 1,3,-(SiMe₃)₂-indenyl}Ni(PMe₃)Cl, and 1-SiMe₃-indenyl}Ni(PMe₃)Me.Key words: nickel-indenyl complexes, hydrosilylation, hydrosilane oligomerization.

  本报告描述了 Ni-Me 复合物 (R-indenyl)Ni(PR′3)Me 的合成和特性（R = 1-i-Pr、1-SiMe3 和 1,3-(SiMe3)2；R′= Me、Ph），并概述了它们在 PhSiH3 的脱氢低聚过程中的催化反应活性，以及在没有引发剂/活化剂的情况下与苯乙烯的加成反应。观察到茚基配体上具有大取代基的 PPh3 基化合物具有更高的氢硅化活性，这证实了之前的观点，即膦解离是该反应催化循环的重要组成部分。相比之下，PhSiH3 的低聚作用在使用 PMe3 前体时更为容易，且不受茚基配体立体体积的影响，这意味着该反应不涉及膦解离。这些结论与1,3,-(SiMe3)2-茚基}Ni(PR′3)Me 的变温 1H NMR 光谱以及在1,3,-(SiMe3)2-茚基}Ni(PPh3)Me、1,3,-(SiMe3)2-茚基}Ni(PMe3)Cl 和1-SiMe3-茚基}Ni(PMe3)Me 的固态结构中观察到的各种结构参数是一致的。关键词：镍-茚基配合物、氢硅化、氢硅烷低聚。
• The effect of trimethylsilyl substituents on the ring-slippage of bis-indenyl-molybdenocene derivatives
  作者：Isabel S. Gonçalves、Paulo Ribeiro-Claro、Carlos C. Romão、Beatriz Royo、Zara M. Tavares

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01479-6

  日期：2002.4

  A group of new trimethylsilyl indenyl derivatives of molybdenum is reported, starting from the allyl compound TMSIndMo(η3-C3H5)(CO)2 [TMSInd=η3-SiMe3C9H6]. The novel allyl Mo(II) complex, which is synthesized by the reaction of Mo(η3-C3H5)(CO)2(NCMe)2Cl with Li(TMSInd) in THF, is the precursor to trimethylsilyl indenyl derivatives. Treatment of TMSIndMo(η3-C3H5)(CO)2 with HCl and addition of LiInd

  A组钼的新三甲基硅烷基茚基衍生物的报道，从烯丙基化合物TMSIndMo（η开始3 -C 3 H ^ 5）（CO）2 [TMSInd =η 3 -SiMe 3 Ç 9 ħ 6 ]。新颖烯丙基沫（II）配合物，它是由Mo的反应（η合成3 -C 3 H ^ 5）（CO）2（NCMe）2 Cl可立（TMSInd）在THF中，是将前体以三甲基甲硅烷茚基衍生物。TMSIndMo的治疗（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）2用HCl和加成LiInd或LiTMSInd给人的环形滑配合物（η 5 -TMSInd）的Mo（η 3 -Ind）（CO）2或（η 5 -TMSInd）的Mo（η 3 -TMSInd）（CO）2在高产。三甲基甲硅烷取代基的存在显着改变了茚基的灵活性。通过实验技术和从头计算这些新的取代的茚基配合物进行了表征，并通过循环伏安法检测。
• Synthesis, structure, and ethene polymerisation catalysis of 1- or 2-silyl substituted bis[indenyl]zirconium(<scp>iv</scp>) dichlorides
  作者：Andreas C. Möller、Richard H. Heyn、Richard Blom、Ole Swang、Carl Henrik Görbitz、Jürgen Kopf

  DOI：10.1039/b400505h

  日期：——

  corresponding zirconocene dichlorides are presented. The rac- and meso-diastereomers of the 1-substituted zirconocene dichlorides can in most cases be separated. Instable zirconocenes were observed for certain substitution patterns. Two of the obtained zirconocene dichlorides, bis[2-(dimethylsilyl)indenyl]zirconium dichloride (4a) and bis[2-(trimethylsilyl)indenyl]zirconium dichloride (4b), were characterised

  介绍了系统合成的1-和2-取代的甲硅烷基茚，在甲硅烷基部分上具有多种取代方式，以及它们相应的二茂锆二氯化物。在大多数情况下，可以将1-取代的锆茂二氯化物的外消旋和内消旋非对映异构体分开。对于某些取代模式，观察到不稳定的锆茂。通过单晶X射线衍射对获得的二氧化锆中的两个二氯化双[2-（二甲基甲硅烷基）茚基]二氯化锆（4a）和双[2-（三甲基甲硅烷基）茚基]二氯化锆（4b）进行表征。基于DFT结果，两种化合物在几何上是相似的，即甲硅烷基部分上的另外的甲基仅影响构象能谱。因此，在与乙烷的均聚研究中，其催化剂性能的差异归因于构象控制。对于其余的配合物，就催化剂性能而言，空间上要求较低的甲硅烷基似乎是有利的。所有的2-异构体均具有比未取代的双[茚基]二氯化锆/ MAO体系更低的聚合活性。奇怪的是，发现rac-双[1-（二甲基苯基甲硅烷基）茚基]二氯化锆/ MAO体系是乙烯均聚反应中活性最高的催化剂。
• Synthesis and Characterization of Zirconium and Iron Complexes Containing Substituted Indenyl Ligands:  Evaluation of Steric and Electronic Parameters
  作者：Christopher A. Bradley、Samuel Flores-Torres、Emil Lobkovsky、Hector D. Abruña、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om0495675

  日期：2004.10.1

  Evaluation of the steric and electronic influence of a family of silyl- and alkyl-substituted indenyl ligands on zirconium and iron centers has been accomplished by a combination of X-ray diffraction, IR spectroscopy, solution NMR dynamics, and electrochemical measurements. Three tetrasubstituted, bis-indenyl zirconocene dichloride complexes have been characterized by X-ray diffraction and adopt a

  通过结合X射线衍射，IR光谱，溶液NMR动力学和电化学测量，完成了对甲硅烷基和烷基取代的茚基配体对锆和铁中心的空间和电子影响的评估。三种四取代的双茚基锆茂二氯化物络合物已通过X射线衍射进行了表征，并采用了gauche配体构象，从而使相邻环上的叔取代基之间的相互作用最小化。在两种相应的铁化合物中也观察到相似的固态构象。通过测量二羰基衍生物的CO拉伸频率，可以评估每个锆中心的电子环境。简单的感应效应控制着每个锆茂的电子性质，其中甲硅烷基是相对吸电子的，而烷基是供电子的。对于受阻最严重的二茂锆二羰基衍生物，通过红外光谱已检测到三个振动上不同的旋转异构体。通过类似温度的铁配合物系列通过可变温度NMR光谱学和电化学对这些立体电子参数的独立评估提供了茚基配体的相同相对顺序。