(4S,5S,7S,9R)-11-diazo-4-[(4S,5S,7S,9R)-11-diazo-5-ethyl-15,18-bis(methoxymethoxy)-3,13,20-trioxo-7-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dioxapentacyclo[10.8.0.02,10.05,9.014,19]icosa-1(12),2(10),14,16,18-pentaen-4-yl]-5-ethyl-15,18-bis(methoxymethoxy)-7-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dioxapentacyclo[10.8.0.02,10.05,9.014,19]icosa-1(12),2(10),14,16,18-pentaene-3,13,20-trione | 1266547-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (4S,5S,7S,9R)-11-diazo-4-[(4S,5S,7S,9R)-11-diazo-5-ethyl-15,18-bis(methoxymethoxy)-3,13,20-trioxo-7-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dioxapentacyclo[10.8.0.02,10.05,9.014,19]icosa-1(12),2(10),14,16,18-pentaen-4-yl]-5-ethyl-15,18-bis(methoxymethoxy)-7-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dioxapentacyclo[10.8.0.02,10.05,9.014,19]icosa-1(12),2(10),14,16,18-pentaene-3,13,20-trione
• CAS: 1266547-56-1
• 化学式: C₆₆H₆₂N₄O₁₈
• 分子量: 1199.23
• InChiKey: AOZAYAMTHFBICY-KIFSJMITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  88
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  217
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S,7S,9R)-11-diazo-4-[(4S,5S,7S,9R)-11-diazo-5-ethyl-15,18-bis(methoxymethoxy)-3,13,20-trioxo-7-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dioxapentacyclo[10.8.0.02,10.05,9.014,19]icosa-1(12),2(10),14,16,18-pentaen-4-yl]-5-ethyl-15,18-bis(methoxymethoxy)-7-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dioxapentacyclo[10.8.0.02,10.05,9.014,19]icosa-1(12),2(10),14,16,18-pentaene-3,13,20-trione 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以41%的产率得到(2S,2'S)-lomaiviticin aglycon
  参考文献：
  名称：

  (-)-Lomaiviticin 苷元的 11 步对映选择性合成

  摘要：

  Lomaiviticins A 和 B 是从小单孢菌菌株中分离出来的复合抗肿瘤抗生素。几种不同寻常的结构特征的融合使 lomaiviticin 成为化学合成极具挑战性的目标。我们报告了 lomaiviticin 苷元的 11 步对映选择性合成路线。我们的路线通过两个等效单体中间体的后期立体选择性二聚化进行，这种转化可能与天然产物的生物合成有相似之处。我们描述的路线具有可扩展性和收敛性，为确定这些天然产物的作用方式奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/ja200034b
• 作为产物：
  描述：

  (5S,7S,9R)-11-diazo-5-ethyl-15,18-bis(methoxymethoxy)-7-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dioxapentacyclo[10.8.0.02,10.05,9.014,19]icosa-1(12),2(10),14,16,18-pentaene-3,13,20-trione 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙胺 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 以24%的产率得到(4S,5S,7S,9R)-11-diazo-4-[(4S,5S,7S,9R)-11-diazo-5-ethyl-15,18-bis(methoxymethoxy)-3,13,20-trioxo-7-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dioxapentacyclo[10.8.0.02,10.05,9.014,19]icosa-1(12),2(10),14,16,18-pentaen-4-yl]-5-ethyl-15,18-bis(methoxymethoxy)-7-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dioxapentacyclo[10.8.0.02,10.05,9.014,19]icosa-1(12),2(10),14,16,18-pentaene-3,13,20-trione
  参考文献：
  名称：

  (−)-Kinamycin F 和 (−)-Lomaiviticin Agonon 的对映选择性合成路线的开发

  摘要：

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、

  DOI：

  10.1021/ja307497h

文献信息

• Development of Enantioselective Synthetic Routes to (−)-Kinamycin F and (−)-Lomaiviticin Aglycon
  作者：Christina M. Woo、Shivajirao L. Gholap、Liang Lu、Miho Kaneko、Zhenwu Li、P. C. Ravikumar、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ja307497h

  日期：2012.10.17

  cyclization, and diazo transfer provided the advanced diazofluorene 63, which was elaborated to (-)-kinamycin F (9) in three steps. The diazofluorene 87 was converted to the C(2)-symmetric lomaiviticin aglycon precursor 91 by enoxysilane formation and oxidative dimerization with manganese tris(hexafluoroacetylacetonate) (94, 26%). The stereochemical outcome in the coupling is attributed to the steric

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、
• 11-Step Enantioselective Synthesis of (−)-Lomaiviticin Aglycon
  作者：Seth B. Herzon、Liang Lu、Christina M. Woo、Shivajirao L. Gholap

  DOI：10.1021/ja200034b

  日期：2011.5.18

  Lomaiviticins A and B are complex antitumor antibiotics that were isolated from a strain of Micromonospora. A confluence of several unusual structural features renders the lomaiviticins exceedingly challenging targets for chemical synthesis. We report an 11-step, enantioselective synthetic route to lomaiviticin aglycon. Our route proceeds by late-stage, stereoselective dimerization of two equivalent

  Lomaiviticins A 和 B 是从小单孢菌菌株中分离出来的复合抗肿瘤抗生素。几种不同寻常的结构特征的融合使 lomaiviticin 成为化学合成极具挑战性的目标。我们报告了 lomaiviticin 苷元的 11 步对映选择性合成路线。我们的路线通过两个等效单体中间体的后期立体选择性二聚化进行，这种转化可能与天然产物的生物合成有相似之处。我们描述的路线具有可扩展性和收敛性，为确定这些天然产物的作用方式奠定了基础。