annotinine | 559-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: annotinine
• 英文别名: 10β,11β-epoxy-5β-hydroxy-annotinan-8-oic acid lactone；Annotinin；alkaloid-L7；(1R,2S,4R,10S,11R,14S,17S)-15-methyl-3,12-dioxa-6-azahexacyclo[8.4.3.111,14.01,17.02,4.06,17]octadecan-13-one
• CAS: 559-49-9
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃
• 分子量: 275.348
• InChiKey: MVITYUVPZPGMRM-RLFDSYHXSA-N

物化性质

• 熔点：
  232°
• 沸点：
  462.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  annotinine 在 potassium permanganate 作用下， 生成 10β,11β-epoxy-5β-hydroxy-9-oxo-annotinan-8-oic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  石蒜碱：II 高锰酸盐氧化产物安替宁的一些反应

  摘要：

  茴香胺的高锰酸盐氧化产物显示为酰胺，其中含有仍然完整的茴香胺醚环。重新检查了该化合物到饱和碱 C16H23O2N 的克莱门森还原反应。许多中间体从系统中分离出来，这些中间体也通过其他方法从氧化产物中制备。还研究了胭脂碱氯醇的类似反应。根据这些结果，提出了关于醚环的大小及其相对于氮原子的位置的建议。

  DOI：

  10.1139/v53-077

文献信息

• LYCOPODIUM ALKALOIDS: V. OXIDATION AND REDUCTION STUDIES ON ANNOTININE AND ITS DERIVATIVES
  作者：E. E. Betts、David B. MacLean

  DOI：10.1139/v57-032

  日期：1957.3.1

  been converted by the action of dilute sulphuric acid to the lactamdiol, C16H21O5N. Oxidation studies on the lactamdiol have confirmed the presence of the epoxide ring in the alkaloid and have established the six-membered character of the lactam ring. The allylamine structure of unsaturated lactone A, C16H21O2N, has been confirmed and a number of intermediate oxidation products of this compound have

  Annotinine 内酰胺 C16H19O4N 已通过稀硫酸的作用转化为内酰胺二醇 C16H21O5N。内酰胺二醇的氧化研究证实了生物碱中存在环氧化物环，并确定了内酰胺环的六元特征。不饱和内酯 A，C16H21O2N 的烯丙胺结构已被证实，该化合物的许多中间氧化产物已被分离和表征。兰尼镍还原茴香胺，生成羟基茴香胺 C16H23O3N 和饱和内酯 A，C16H23O2N。在酸性介质中用 Adams 催化剂催化还原胭脂虫碱内酰胺将其部分转化为胭脂虫碱。
• ANNOTININE: THE REACTIONS OF THE CYCLIC ETHER FUNCTION
  作者：H. L. Meier、P. D. Meister、Léo Marion

  DOI：10.1139/v54-035

  日期：1954.3.1

  group. Annotinine hydrate on treatment with thionyl chloride gives an unsaturated chlorolactone (C16H20O2NCl) which can be hydrogenated and subsequently dechlorinated to produce a third lactone C, different from either of dihydrolactones A or B, but which like the latter seems to contain an imino group. Oxidation of annotinine hydrate with chromic acid produces a hydroxyketone which can be converted

  已发现用氯化亚铬处理苯丁胺氯醇不仅会产生已报道的不饱和内酯 A (C16H21O2N)，还会产生第二种不饱和内酯 B (C16H21(23)O2N) 和羟基内酯 (C16H23O3N)。在相同试剂的浓缩溶液的作用下，羟基内酯转化为不饱和内酯B。在氢化时，后者得到似乎含有仲氨基的二氢内酯B。用亚硫酰氯处理后的胭脂虫碱水合物产生不饱和氯内酯 (C16H20O2NCl)，可将其氢化并随后脱氯以产生第三种内酯 C，不同于二氢内酯 A 或 B，但与后者似乎含有亚氨基。用铬酸氧化 Annotinine 水合物会产生一种可以转化为肟的羟基酮，因此，水合物的一个羟基是仲羟基，而另一个可能是叔羟基。另一方面，注释的氧化...
• ANNOTININE: THE LACTONE RING
  作者：H. L. Meier、Léo Marion

  DOI：10.1139/v54-036

  日期：1954.3.1

  ether while the same reaction in tetrahydrofuran causes scission of the cyclic ether as well and produces a trihydroxy compound. The same trihydroxy compound is also obtainable by the similar reduction of annotinine chlorohydrin. Treatment of the trihydroxy compound with thionyl chloride converts it to a chlorine-containing sulphite ester which under the action of chromous chloride yields an unsaturated

  氢化铝锂在二恶烷溶液中对茴香胺的作用还原内酯并产生二羟基醚，而在四氢呋喃中的相同反应也导致环醚断裂并产生三羟基化合物。相同的三羟基化合物也可通过类似的胭脂碱氯醇还原获得。用亚硫酰氯处理三羟基化合物将其转化为含氯亚硫酸酯，在氯化亚铬作用下生成不饱和二羟基化合物 A，而在克莱门森反应条件下生成异构不饱和二羟基化合物 B。与苯基锂反应生成四羟基化合物 (C28H35O4N)，被铬酸氧化为 C28H33O4N。这些反应导致两个结论：
• THE STRUCTURE OF ANNOTININE
  作者：M. Martin-Smith、R. Greenhalgh、Léo Marion

  DOI：10.1139/v57-059

  日期：1957.4.1

  epiannotininate is converted to annotinine hydrate. Hydrolysis of annotinine with dilute sulphuric acid gives rise to annotinine diol, which is oxidizable to an amino acid, whereas the isomeric annotinine hydrate on oxidation gives rise to a hydroxyketo lactone. This corroborates the evidence already in the literature indicating that the γ-lactone ring in annotinine hydrate is not the same as that

  Annotinine 被氢氧化钡水溶液水解为 Annotinic 酸，C16H23O4N，它与重氮甲烷形成甲基 annotinate。用甲醇中的甲醇钾处理该酯（或茴香胺）会产生差向异构化并产生表茴香酸甲酯，这也是通过茴香胺的甲醇分解产生的。而在氢氧化钡的作用下，番荔枝酸甲酯再生番荔枝酸，而表番桂酸甲酯则转化为番荔枝碱水合物。用稀硫酸水解 Annotinine 产生 Annotinine 二醇，其可氧化为氨基酸，而异构的 Annotinine 水合物氧化产生羟基酮内酯。这证实了文献中已有的证据，表明水合物中的 γ-内酯环与生物碱中最初存在的不同。根据建议的 annotinine 的暂定结构，回顾了 annotinine 的相关化学反应。
• LYCOPODIUM ALKALOIDS:VII. THE REACTION OF ANNOTININE WITH PHENYL LITHIUM
  作者：G. S. Perry、David B. MacLean、R. H. F. Manske

  DOI：10.1139/v58-167

  日期：1958.8.1

  Annotinine, C₁₆H₂₁O₃N, reacted with phenyl lithium to yield diphenylannotinine, C₂₈H₃₃O₃N, containing two hydroxyl functions. Oxidation of diphenylannotinine by the Oppenauer procedure yielded a monohydroxyketone, C₂₈H₃₁O₃N, while oxidation with chromic acid yielded a dihydroxyketone, C₂₈H₃₁O₄N. A mechanism for the formation of these compounds is discussed in relation to the chemistry of annotinine.

  Annotinine，C₁₆H₂₁O₃N，与苯基锂反应，生成二苯基注尼汀，C₂₈H₃₃O₃N，含有两个羟基功能。通过Oppenauer程序将二苯基注尼汀氧化得到一羟基酮，C₂₈H₃₁O₃N，而使用铬酸氧化则得到二羟基酮，C₂₈H₃₁O₄N。讨论了这些化合物形成的机制，与注尼汀的化学有关。