E/Z-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-3-methylthio-1,3-pentadiene | 129435-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: E/Z-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-3-methylthio-1,3-pentadiene
• 英文别名: 2,4-(bistrimethylsilyloxy)-3-methylthio-1,3-pentadiene
• CAS: 129435-82-1
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂SSi₂
• 分子量: 290.574
• InChiKey: HTRXNCQOKBGTAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.3±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.928±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E/Z-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-3-methylthio-1,3-pentadiene 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6-(4-methoxyphenyl)-3-methylthio-5-hexene-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Stable sulfur ylides. XII. Reaction of 3-alkyl(aryl)thio-silyloxydienes derived from stable sulfur ylides with aromatic aldehydes. Synthesis and structure of thiolanium ylides.

  摘要：

  研究了路易斯酸催化下的甲基硫（或苯基硫）-硅氧基二烯（2）环缩合反应，该反应很容易从稳定的硫醚（1）和几种芳香醛（3）中衍生出来。 也就是说，在三氟化硼的正常反应产物中，2,3-二氢-4-吡喃酮（4）的产量很高。 在氯化钛（IV）的存在下，获得了新的反应产物硫醚鎓醚（6和7）。 6g的结构通过X射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.329
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-dimethylsulfonio-2,4-dioxapentanide 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到E/Z-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-3-methylthio-1,3-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  Stable sulfur ylides. XI. Facile preparation of silyloxydienes from stable sulfur ylides.

  摘要：

  在存在三乙胺的情况下，通过用三甲基氯硅烷处理稳定的硫代亚胺（1a-c），可以很容易地获得二烯（2a-c）。这些二烯与一些二烯亲核试剂发生环加成反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.5

文献信息

• Correlations between carbon-13 nuclear magnetic resonance chemical shifts and reactivities of siloxybutadienes and siloxyazabutadienes in the Diels-Alder reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate.
  作者：Jun-etsu IGARASHI、Yoshinari KAWAKAMI、Toshio KINOSHITA、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.38.1832

  日期：——

  In the reaction of silylated butadiene derivatives (1) with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD), it is proposed that the reactivities of the dienes can be predicted from the carbon-13 nuclear magnetic resonance chemical shifts of the terminal methylene carbons (δ13C-4) of the dienes based on the following linear relationships, a) total electron densities against δ13C-4; b) ln k against 1/[ELUMO(DMAD)-EHOMO(diene)]; c) ln k against δ13C-4. The total electron densities and energy levels of highest occupied molecular orbitals (HOMOs) and lowest unoccupied molecular orbitals (LUMOs) of the dienes were calculated by the modified neglect of diatomic overlap (MNDO) method.

  在硅烷化丁二烯衍生物 (1) 与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）的反应中，建议根据二烯末端亚甲基碳（δ13C-4）的碳-13 核磁共振化学位移，按照以下线性关系预测二烯的反应活性：a) 总电子密度与δ13C-4 的关系；b) ln k 对 1/[ELUMO（DMAD）-EHOMO（二烯）]； c) ln k 对 δ13C-4。二烯的总电子密度以及最高占位分子轨道（HOMOs）和最低未占位分子轨道（LUMOs）的能级是通过修正的忽略二原子重叠（MNDO）法计算得出的。