(+)-dehydrodeacetylaspidospermine | 2912-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 鸡蛋花型生物碱
• 英文名称: (+)-dehydrodeacetylaspidospermine
• 英文别名: 1,2-Dehydroaspidospermine；(1S,12R,19R)-12-ethyl-6-methoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5,8-tetraene
• CAS: 2912-26-7
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂O
• 分子量: 310.439
• InChiKey: DHWZKWGXKRMCON-VAMGGRTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-dehydrodeacetylaspidospermine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以53%的产率得到(+)-deacetylaspidospermine
  参考文献：
  名称：

  （+）-Vincadifformine，（-）-Quebrachamine，（+）-Asspidospermidine，（-）-Asspidospermine，（-）-Pyrifolidine和相关天然产物的不同不对称全合成

  摘要：

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01292
• 作为产物：
  描述：

  3-ethyl-5-bromo-2-pyrone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 110.0h， 生成 (+)-dehydrodeacetylaspidospermine
  参考文献：
  名称：

  （+）-Vincadifformine，（-）-Quebrachamine，（+）-Asspidospermidine，（-）-Asspidospermine，（-）-Pyrifolidine和相关天然产物的不同不对称全合成

  摘要：

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01292

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Aspidospermine via Diastereoselective Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Yu-ichi Fukuda、Mitsuru Shindo、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol034020s

  日期：2003.3.1

  An enantiocontrolled total synthesis of (-)-aspidospermine has been achieved. The key element of the strategy is the diastereoselective construction of the quaternary stereogenic center employing 1,4-asymmetric induction during the ring-closing olefin metathesis.

  （-）-aspidospermine的对映体控制的全合成已实现。该策略的关键要素是在闭环烯烃复分解反应中采用1,4-不对称诱导的非立体选择性构型的四元立体生成中心。
• Enantioselective Synthesis of (−)-Vallesine: Late-Stage C17-Oxidation via Complex Indole Boronation
  作者：Alyssa H. Antropow、Nicholas R. Garcia、Kolby L. White、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01428

  日期：2018.6.15

  The first enantioselective total synthesis of (−)-vallesine via a strategy that features a late-stage regioselective C17-oxidation followed by a highly stereoselective transannular cyclization is reported. The versatility of this approach is highlighted by the divergent synthesis of the archetypal alkaloid of this family, (+)-aspidospermidine, and an A-ring-oxygenated derivative, (+)-deacetylaspidospermine

  据报道，第一个（-）-缬氨酸的对映体选择性合成是通过一种策略，其特征在于后期区域选择性C17-氧化，然后是高度立体选择性的跨环环化。该方法的原型生物碱（+）-aspidospermidine和A-环加氧衍生物（+）-deacetylaspidospermine（（-）-vallesine的前体）的不同合成突显了这种方法的多功能性常见的中间体。