(E)-tert-butyl(hex-4-enyloxy)dimethylsilane | 144693-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyl(hex-4-enyloxy)dimethylsilane
• 英文别名: (E)-tert-butyl(hex-4-en-1-yloxy)dimethylsilane；4-Hexen-1-ol, (4E)-, tert-butyldimethylsilyl ether；tert-butyl-[(E)-hex-4-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 144693-91-4
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: NISBEKMSPRWJFE-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.817±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1203.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl(hex-4-enyloxy)dimethylsilane 在 rac-3,3''-((1E,1'E)-((1S,2S)-cyclohexane-1,2-diylbis(azanylylidene))bis-(methanylylidene))bis(4'-(tert-butyl)-2',5,6'-trimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-olate)aluminumcobaltate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， -34.0~22.0 ℃ 、6.21 MPa 条件下， 反应 24.08h， 生成 rac-(2R,3S)-methyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  反式双取代环氧化物的区域选择性羰基化生成 β-内酯：进入syn-Aldol 型产品的可行途径

  摘要：

  据报道，两种新催化剂可用于将反式双取代环氧化物区域选择性羰基化成顺式-β-内酯。这两种催化剂显示出高且相反的选择性，这对于此类环氧化物通常难以实现。由此产生的 β-内酯是各种羟醛型化合物的明确前体。总之，双取代环氧化物的羰基化被确立为合成和抗羟醛产品的可行且经济的入口。

  DOI：

  10.1021/ja405151n
• 作为产物：
  描述：

  4-己烯-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 N-甲基咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-tert-butyl(hex-4-enyloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  反式双取代环氧化物的区域选择性羰基化生成 β-内酯：进入syn-Aldol 型产品的可行途径

  摘要：

  据报道，两种新催化剂可用于将反式双取代环氧化物区域选择性羰基化成顺式-β-内酯。这两种催化剂显示出高且相反的选择性，这对于此类环氧化物通常难以实现。由此产生的 β-内酯是各种羟醛型化合物的明确前体。总之，双取代环氧化物的羰基化被确立为合成和抗羟醛产品的可行且经济的入口。

  DOI：

  10.1021/ja405151n

文献信息

• A Highly Active Cationic Ruthenium Complex for Alkene Isomerisation: A Catalyst for the Synthesis of High Value Molecules
  作者：Simone Manzini、David J. Nelson、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/cctc.201300396

  日期：2013.10

  You′ve been valorized! A novel cationic ruthenium complex is shown to be efficient in the isomerization of important feedstocks derived from essential oils, which can then be functionalized through olefin metathesis.

  你被吓到了！一种新型的阳离子钌络合物在衍生自香精油的重要原料的异构化中显示出很高的效率，然后可以通过烯烃复分解功能对其进行官能化。
• Facile Pd(II)- and Ni(II)-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes into 2-Alkenes
  作者：Hwan Jung Lim、Craig R. Smith、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo900180p

  日期：2009.6.19

  of [(allyl)PdCl]2 or [(allyl)NiBr]2, a triarylphosphine, and silver triflate at room temperature. The isomeric ratio (E:Z) depends on the alkenes, the E-isomer being the major one. The reaction is tolerant to a wide variety of functional groups including other reactive olefins. Unlike the more reactive Ir catalysts, monosubstituted alkenes give almost exclusively the 2-alkenes. Direct comparison to two

  通过用催化量的 [(烯丙基)PdCl] 2或 [(烯丙基)NiBr] 处理单取代和 2,2'-二取代末端烯烃，可以将其异构化为更稳定的内 ( Z )- 和 ( E )-烯烃2 、室温下的三芳基膦和三氟甲磺酸银。异构体比例 ( E : Z ) 取决于烯烃，其中E异构体是主要异构体。该反应可耐受多种官能团，包括其他反应性烯烃。与活性更高的 Ir 催化剂不同，单取代烯烃几乎只生成 2-烯烃。还描述了与该过程中两种最著名的催化剂[Ir(PCy 3 ) 3 ] + [BPh 4 ] -和格拉布第二代复分解催化剂}的直接比较。
• Site-Selective Catalytic Deaminative Alkylation of Unactivated Olefins
  作者：Shang-Zheng Sun、Ciro Romano、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.9b07489

  日期：2019.10.16

  A catalytic deaminative alkylation of unactivated olefins is described. The protocol is characterized by its mild conditions, wide scope - including the use of ethylene as substrate -, and exquisite site-selectivity pattern for both a-olefins and internal olefins, thus unlocking a new catalytic platform to forge sp3-sp3 linkages, even in the context of late-stage functionalization.

  描述了未活化烯烃的催化脱氨基烷基化。该协议的特点是条件温和、范围广——包括使用乙烯作为底物——以及对α-烯烃和内烯烃的精细位点选择性模式，从而开启了一个新的催化平台来形成 sp3-sp3 键，甚至在后期功能化的背景下。
• An Alternative Mechanism for the Cobalt-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes
  作者：Anastasia Schmidt、Alexander R. Nödling、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/anie.201409902

  日期：2015.1.12

  The cobalt‐catalyzed selective isomerization of terminal alkenes to the thermodynamically less‐stable (Z)‐2‐alkenes at ambient temperatures takes place by a new mechanism involving the transfer of a hydrogen atom from a Ph2PH ligand to the starting material and the formation of a phosphenium complex, which recycles the Ph2PH complex through a 1,2‐H shift.

  在环境温度下，末端烯烃钴催化选择性异构化为热力学上较不稳定的（Z）-2-烯烃是通过一种新机制进行的，该机制涉及将氢原子从Ph 2 PH配体转移至起始原料和complex络合物的形成，可通过1,2-H转变来回收Ph 2 PH络合物。
• Regioselective Carbonylation of <i>trans</i>-Disubstituted Epoxides to β-Lactones: A Viable Entry into <i>syn</i>-Aldol-Type Products
  作者：Michael Mulzer、Bryan T. Whiting、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ja405151n

  日期：2013.7.31

  reported for the regioselective carbonylation of trans-disubstituted epoxides to cis-β-lactones. The two catalysts display high and opposing selectivities, which generally are difficult to achieve for this class of epoxides. The resulting β-lactones are well-defined precursors for a wide variety of aldol-type compounds. Altogether, carbonylation of disubstituted epoxides is established as a viable and

  据报道，两种新催化剂可用于将反式双取代环氧化物区域选择性羰基化成顺式-β-内酯。这两种催化剂显示出高且相反的选择性，这对于此类环氧化物通常难以实现。由此产生的 β-内酯是各种羟醛型化合物的明确前体。总之，双取代环氧化物的羰基化被确立为合成和抗羟醛产品的可行且经济的入口。