1,2,3,4-四苯基环戊二烯 | 102603-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 1,2,3,4-四苯基环戊二烯
• 英文名称: 1,2,3,4-tetraphenylcyclopentadiene
• 英文别名: (2,3,4-Triphenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)benzene
• CAS: 102603-45-2
• 化学式: C₂₉H₂₂
• 分子量: 370.494
• InChiKey: RVAOHASINDNZKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  512.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-四苯基环戊二烯 以 二苯醚 为溶剂， 生成 1,2,3,4-四苯基-1,3-环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic Isomerization of Tetraphenylcyclopentadienes: Reaction Mechanism and Quantum Chemical Treatment

  摘要：

  2,3,5,5-四苯基环戊-1,3-二烯（Ia）或1,2,4,5-四苯基环戊-1,3-二烯（IIa）在熔融状态下的热异构化导致与主要的1,2,3,4-四苯基环戊-1,3-二烯（IIIa）相同的平衡混合物。叔丁基环戊二烯（Ib）或（Ic）的异构化产生与主要的1,2,3,4-四取代环戊二烯（IIIb，IIIc）的平衡混合物，除了少量异构体（IIb，IIc）。相反，具有两个苯环强制共面性的1,2,4,5-四取代菲烃（IXa）只部分异构为IXb。在323至433K的二苯醚中测量了异构化IIa→IIIa的平衡常数（K=5.8-2.3）。通过量子化学AM1计算解释了烃Ia、IIa、IIIa和VIIa的相对稳定性。烃IIc的异构化时间过程使我们能够提出基于[1,3]-和[1,5]-迁移步骤的两种反应机制。描述了通过脱水法制备2,3,5,5-四取代环戊二烯Ia-Ic的方法，通过对顺式-1,2-二醇IVa-IVc的脱水。

  DOI：

  10.1135/cccc19930882
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2,4,4-tetraphenylcyclopentane-1,2-diol 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 反应 1.5h， 生成 1,2,3,4-四苯基环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic Isomerization of Tetraphenylcyclopentadienes: Reaction Mechanism and Quantum Chemical Treatment

  摘要：

  2,3,5,5-四苯基环戊-1,3-二烯（Ia）或1,2,4,5-四苯基环戊-1,3-二烯（IIa）在熔融状态下的热异构化导致与主要的1,2,3,4-四苯基环戊-1,3-二烯（IIIa）相同的平衡混合物。叔丁基环戊二烯（Ib）或（Ic）的异构化产生与主要的1,2,3,4-四取代环戊二烯（IIIb，IIIc）的平衡混合物，除了少量异构体（IIb，IIc）。相反，具有两个苯环强制共面性的1,2,4,5-四取代菲烃（IXa）只部分异构为IXb。在323至433K的二苯醚中测量了异构化IIa→IIIa的平衡常数（K=5.8-2.3）。通过量子化学AM1计算解释了烃Ia、IIa、IIIa和VIIa的相对稳定性。烃IIc的异构化时间过程使我们能够提出基于[1,3]-和[1,5]-迁移步骤的两种反应机制。描述了通过脱水法制备2,3,5,5-四取代环戊二烯Ia-Ic的方法，通过对顺式-1,2-二醇IVa-IVc的脱水。

  DOI：

  10.1135/cccc19930882

文献信息

• Photochemical Transformations of 2,4,4,6-Tetraphenyl-4H-thiopyran-1,1-dioxide and Some Its para-Substituted Derivatives
  作者：Pavel Šebek、Petr Sedmera、Josef Kuthan

  DOI：10.1135/cccc19930869

  日期：——

  1,2,4,5-Tetrasubstituted cyclopentadienes VIa-VIf or phenanthrene derivative VIII, respectively, were obtained as the main photoproducts upon irradiation of sulfones Ia-If and II in acetonitrile, methanol or benzene. Bridged isomers Va-Vd were isolated from the reaction of Ia-Id carried out in acetonitrile. Probable course of the investigated photochemical transformations of 4H-thiopyran-1,1-dioxides is discussed.

  1,2,4,5-四取代环戊二烯VIa-VIf或菲喃衍生物VIII分别在乙腈、甲醇或苯中照射磺酮Ia-If和II时作为主要光产物得到。在乙腈中进行的Ia-Id反应中，分离出桥联异构体Va-Vd。讨论了4H-硫代吡喃-1,1-二氧化物的光化学转化的可能过程。
• Synthesis and Photoisomerization Of 4,4-Diphenyl-2,6-Di(p-Methoxyphenyl)-4H-Thiopyran-1,1-Dioxide, An Approach To The Regioselectivity in Photorearrangement of 2,4,4,6-Tetraaryl-4H-Thiopyran-1,1-Dioxides
  作者：Arash Mouradzadegun、Hooshang Pirelahi

  DOI：10.1080/10426500008076333

  日期：2000.2

  Upon photolysis at 254 nm the sulfone 1c, unlike those of the model compound 1b and the other 2,4,4,6-tetraarylsubstituted sulfone derivatives, undergoes rearrangement in high regioselectivity to the bicyclic photoproduct 2c. The isolation of bicyclic photoproducts 2b and 2c under our experimental conditions led us to determine the molar ratios of these species during the transformations using HPLC.

  摘要 描述了新的砜衍生物 1c 的合成和光异构化。在 254 nm 光解时，砜 1c 与模型化合物 1b 和其他 2,4,4,6-四芳基取代的砜衍生物不同，以高区域选择性重排为双环光产物 2c。在我们的实验条件下双环光产物 2b 和 2c 的分离使我们能够在使用 HPLC 的转化过程中确定这些物质的摩尔比。
• Tang, Hui; Richey, Herman G. Jr., Organometallics, 1996, vol. 15, p. 4891 - 4893
  作者：Tang, Hui、Richey, Herman G. Jr.

  DOI：——

  日期：——
• Sigmatropic Isomerization of Tetraphenylcyclopentadienes: Reaction Mechanism and Quantum Chemical Treatment
  作者：Pavel Šebek、Petr Sedmera、Stanislav Böhm、Josef Kuthan

  DOI：10.1135/cccc19930882

  日期：——

  Thermal isomerization of 2,3,5,5-tetraphenylcyclopenta-1,3-diene (Ia) or 1,2,4,5-tetraphenylcyclopenta-1,3-diene (IIa) in melts lead to identical equilibrium mixtures of hydrocarbon IIa with prevailing 1,2,3,4-tetraphenylcyclopenta-1,3-diene (IIIa). The isomerization of bis-tert-butyl cyclopentadienes Ib or Ic produces an equilibrium mixture with preponderant 1,2,3,4-tetrasubstituted cyclopentadienes IIIb, IIIc besides minority isomers IIb, IIc. On the contrary, the 1,2,4,5-tetrasubstituted phenanthrene hydrocarbon IXa having forced coplanarity of both benzene rings only partially isomerizes to IXb. Equilibrium constants of the isomerization IIa → IIIa in diphenyl ether at 323 to 433 K were measured (K = 5.8 -2.3). Relative stability of hydrocarbons Ia, IIa, IIIa and VIIa is interpreted on the basis of quantum chemical AM1 calculations. The time course of isomerization of the hydrocarbon IIc allowed us to propose two reaction mechanisms based on the [1,3]- and [1,5]-sigmatropic steps. The preparation of 2,3,5,5-tetrasubstituted cyclopentadienes Ia - Ic by dehydration of cis-1,2-diols IVa - IVc is described.

  2,3,5,5-四苯基环戊-1,3-二烯（Ia）或1,2,4,5-四苯基环戊-1,3-二烯（IIa）在熔融状态下的热异构化导致与主要的1,2,3,4-四苯基环戊-1,3-二烯（IIIa）相同的平衡混合物。叔丁基环戊二烯（Ib）或（Ic）的异构化产生与主要的1,2,3,4-四取代环戊二烯（IIIb，IIIc）的平衡混合物，除了少量异构体（IIb，IIc）。相反，具有两个苯环强制共面性的1,2,4,5-四取代菲烃（IXa）只部分异构为IXb。在323至433K的二苯醚中测量了异构化IIa→IIIa的平衡常数（K=5.8-2.3）。通过量子化学AM1计算解释了烃Ia、IIa、IIIa和VIIa的相对稳定性。烃IIc的异构化时间过程使我们能够提出基于[1,3]-和[1,5]-迁移步骤的两种反应机制。描述了通过脱水法制备2,3,5,5-四取代环戊二烯Ia-Ic的方法，通过对顺式-1,2-二醇IVa-IVc的脱水。