Reaktionen von Vanadium(V)- und Tantal(V)-Komplexen Mit Kinetisch Stabilisierten Phosphaalkinen. Einfache Synthese von 1,3,4-Thia- und 1,3,4-Selenadiphospholen / Reactions of Vanadium(V) and Tantalum(V)-Complexes with Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. A Simple Synthesis of 1,3,4-Thia and 1,3,4-Selenadiphospholes
作者:Christoph Peters、Uwe Fischbeck、Frank Tabellion、Manfred Regitz、Fritz Preuss
DOI:10.1515/znb-2003-0107
日期:2003.1.1
azaphosphavanada(V)- cyclobutenes 2, generated in situ from the imidovanadium(V) complex tBuN = VCl3 and the phosphaalkynes 1a - d, with an excess of elemental sulfur or grey selenium, respectively. The reactions of the phosphaalkynes 1a,b with TaOCl3 or VOCl3 · DME furnish the 1,2-dichloro-phosphaalkenes 5a,b and 1,2,3,4-tetrachloro-3,4-di-tert-butyl-1,1-diphosphethane 7a. The metallacyclic species 2e - h with
摘要 开发了一种合成未知的 1,3,4-噻二磷 3 和 1,3,4-硒二磷 4 的简单合成途径,涉及氮杂磷钒 (V)- 环丁烯 2 的反应,由亚胺钒 (V) 配合物原位生成。 tBuN = VCl3 和磷炔 1a - d,分别含有过量的元素硫或灰硒。磷炔 1a,b 与 TaOCl3 或 VOCl3 的反应 · DME 提供 1,2-二氯-磷烯烃 5a,b 和 1,2,3,4-四氯-3,4-二-叔丁基-1,1 -二磷酸酯 7a。环氮原子上带有仲或伯烷基的金属环物质 2e - h 不稳定,会定量转化为 1H-1,2,4-氮杂二磷 8,而在过量苯乙炔存在下,1H-1, 2-氮杂磷光体9e-h,是选择性形成的。已证明苯乙炔和 2-丁炔环三聚反应的催化反应过程由少量 TaSCl3 引发。钒 (IV) 配合物 [tBuN = VCl2 · 2Py] 和 [tBuN = VCl2 · TMEDA] 的合成也描述了从