1-Diazo-3,3-dimethyl-1-(triisopropylsilyl)-2-butanone | 106435-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-Diazo-3,3-dimethyl-1-(triisopropylsilyl)-2-butanone
• 英文别名: 1-Diazo-3,3-dimethyl-1-tri(propan-2-yl)silylbutan-2-one
• CAS: 106435-62-5
• 化学式: C₁₅H₃₀N₂OSi
• 分子量: 282.502
• InChiKey: LUSGIFWIEDEVSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Diazo-3,3-dimethyl-1-(triisopropylsilyl)-2-butanone 生成 3,3-dimethyl-2-tri(propan-2-yl)silylbut-1-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  BRUCKMANN, RALF;SCHNEIDER, KLAUS;MAAS, GERHARD, TETRAHEDRON, 45,(1989) N7, C. 5517-5530

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-diazo-3,3-dimethyl-2-butanone 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到1-Diazo-3,3-dimethyl-1-(triisopropylsilyl)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  Brueckmann, Ralf; Maas, Gerhard, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 635 - 642

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Wolff rearrangement of (1-diazo-2-oxoalkyl) silanes
  作者：Ralf Brückmann、Klaus Schneider、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89498-9

  日期：1989.1

  (1-diazo-2-oxoalkyl) silanes 6a-1 results in Wolff rearrangement yielding silyl ketenes 8a-1. From (1-diazo-3,3-dimethyl-2-oxobutyl) silanes 6c-f, 2-silyl-cyclobutanones 9c-f are formed as by-products, arising from intramolecular C/H insertion of the acyl carbene intermediate. Irradiation of diazo-triisopropylsilyl-acetamide 6m yields only β-lactam 16 and γ-lactam 17. Wolff rearrangement also takes place on copper triflate

  （1-重氮-2-氧代烷基）硅烷6a-1的光化学分解导致Wolff重排，产生甲硅烷基烯酮8a-1。由（1-重氮-3，3-二甲基-2-氧丁基）硅烷6c-f形成副产物2-甲硅烷基-环丁酮9c-f，这是由于酰基卡宾中间体的分子内C / H插入而引起的。重氮-三异丙基甲硅烷基乙酰胺6m的辐照仅产生β-内酰胺16和γ-内酰胺17。Wolff重排也发生在三氟甲磺酸铜催化的6a，c，1分解上，而1-oxa-2-sila-4-环戊烯19则由6f获得。，可能是由于卡宾铜中间体的SiC / H插入的结果。
• Synthesis of 5-alkylidene-4,5-dihydro-3H-1,2,4(λ3)-diazaphospholes from α-silyl-α-diazoketones and phosphaalkenes
  作者：Berthold Manz、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00541-8

  日期：1996.7

  5-Alkylidene-4,5-dihydro-3H-1,2,4(λ3)-diazaphospholes (II) arise from a [3+2] cycloaddition reaction between various, differently substituted phosphaalkenes and 2-siloxy-1-diazoalkenes that are present to a minor extent in a thermal equilibrium with α-silyl-α-diazoketones. The cycloaddition products 4a-g,6a,b,e,f, and 8 are sufficiently thermally stable to be isolated. In other cases, silyl group migration

  5亚烷基-4,5-二氢-3- ħ -1,2,4-（λ 3）-diazaphospholes（II）发生来自不同，不同取代的phosphaalkenes和之间的[3 + 2]环加成反应2甲硅烷氧基-1-在与α-甲硅烷基-α-二氮杂酮的热平衡中少量存在的重氮烯烃。环加成产物4a-g，6a，b，e，f和8具有足够的热稳定性，可以被分离。在其他情况下，甲硅烷基迁移（环-C→N或O→N）导致N-甲硅烷基-1,2,4-二氮杂磷烯异构体。
• Reactions of (1-Diazo-2-oxoalkyl)silanes with 3 H -1,2,3,4-Triazaphospholes: a Route to Short-Lived 4-Imino-1,2,4(λ 5 )-diazaphospholes
  作者：Jochen Kerth、Udo Werz、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00770-x

  日期：2000.1

  (1-Diazo-2-oxoalkyl)silanes 1 react with a 3-phenyl-3H-1,2,3,4-triazaphosphole (3) to form dispiroannulated 1,3-diaza-2,4-diphosphetidines 4. With 3-alkoxycarbonyl-3H-1,2,3,4-triazaphospholes 5, 4-alkoxy-4-isocyanato-1,2,4(lambda(5))-diazaphospholes 6 are obtained. The structures of 4a and 6c were established by X-ray crystal structure analysis. It is proposed that 4-imino-1,2,4(lambda(5))-diazaphospholes are the immediate precursors of both types of products. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  （1-二氮-2-氧代烷基）硅烷1与3-苯基-3H-1,2,3,4-三氮磷杂环（3）反应生成二螺旋烷合1,3-二氮-2,4-二磷杂环𬭩盐4。与3-烷氧基羰基-3H-1,2,3,4-三氮磷杂环（5）反应，得到4-烷氧基-4-异氰酸酯基-1,2,4（λ⁵）-二氮磷杂环6。通过X射线晶体结构分析确定了4a和6c的结构。推测4-亚氨基-1,2,4（λ⁵）-二氮磷杂环是生成两种产物的直接前体。（C）1999 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Synthesis of alkylidenephosphiranes by extrusion of nitrogen from 3-alkylidene-4,5-dihydro-3H-1,2,4-diazaphospholes
  作者：Berthold Manz、Gerhard Maas

  DOI：10.1039/c39950000025

  日期：——

  The 3-alkylidene-4,5-dihydro-3H-1,2,4-diazaphospholes 4, obtained from diphenylmethylene(mesityl) phosphine 3 and silyl diazo ketones 1, undergo thermal extrusion of nitrogen to form alkenyl phosphines 7 and alkylidenephosphiranes 8; the structures of these products have been established by single crystal X-ray structure analyses.

  由二苯基亚甲基（甲磺酰基）膦3和甲硅烷基重氮酮1获得的3-亚烷基-4,5-二氢-3 H -1,2,4-二氮杂磷4经受氮的热挤出以形成烯基膦7和亚烷基膦基8 ; 这些产品的结构已通过单晶X射线结构分析确定。
• Cycloaddition Behavior of 1,2-Thiaphospholes: Reactions with Diazocumulenes and with Cyclopentadiene
  作者：Jochen Kerth、Tamaki Jikyo、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/ejoc.200300004

  日期：2003.5

  alkylidenephosphiranes. Thiaphosphole 3a does not seem to react directly with cyclopentadiene in a [4+2] or [2+4] cycloaddition. Reaction with excess cyclopentadiene at 120 °C yields the polycyclic compounds 15 and 16, which are likely to arise from a Diels−Alder reaction of 3a, reacting as a heterodiene, with the cyclopentadiene dimer. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  1,2-硫杂磷 3a,b 与（1-重氮-2-氧代烷基）硅烷 1a-c 反应形成 [1,2] 硫杂磷[2',3':3,4][1,3]二磷[1] ,5-b][1,2]thiaphosphole 系统 4 具有三环框架的顺-反-顺构型。它们伴随着少量的化合物 5，它们可能是 4 的顺-顺-顺异构体和 6-亚烷基-1-磷酸-2-thiabicyclo[3.1.0]hex-3-enes 6。很可能是这些反应通过在杂磷化合物的 P=C 键处与重氮化合物作为次要平衡组分共存的重氮枯草烯的 [3+2] 环加成反应进行，随后 N2 消除并形成短寿命的 2-亚烷基-1,2 (λ5)硫磷。后者可以加入过量的硫杂磷以形成三环产物或进行电环化以形成双环亚烷基膦。硫磷 3a 似乎不直接与环戊二烯在 [4+2] 或 [2+4] 环加成反应中反应。在 120 °C 下与过量环戊二烯反应生成多环化合物 15 和 16，它们可能来自