tert-butyl (trimethylsilyl)carbamate | 238096-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl (trimethylsilyl)carbamate
• 英文别名: (Trimethylsilyl)carbamic acid tert-butyl ester；tert-butyl N-trimethylsilylcarbamate
• CAS: 238096-95-2
• 化学式: C₈H₁₉NO₂Si
• mdl: MFCD24466841
• 分子量: 189.33
• InChiKey: OQXUKTHUNOHNCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.875
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (trimethylsilyl)carbamate 在 copper iodide - dimethyl sulfide complex 、 sodium hydride 、 (S,S)-(-)-2,2'-异亚丙基双(4-叔丁基-2-恶唑啉) 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 tert-butyl N-[4-(3,4-dichlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl]-N-methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  无添加剂铜催化苄基 C(sp3)–H 氨基甲酸酯化：简单制备苄基伯胺

  摘要：

  描述了一种通过烃直接官能化合成伯烷基胺的简单实用的方法。N-Boc 保护的烷基胺很容易由（三甲基甲硅烷基）氨基甲酸叔丁酯和 N-氟苯磺酰亚胺在 Cu(I) 催化剂存在下以低催化剂负载量制备。有利地，该方法无需任何添加剂例如辅助碱/酸进行，仅需要一当量的底物，并且不需要配体合成。这种操作简单的 C-H 氨基甲酸酯化方法显示出高位点选择性和良好的官能团耐受性，并使用市售的 Cu 预催化剂和氧化剂来提供 N-Boc 保护的烷基胺，产率为 16-83%。该产物可以在弱酸性条件下简单地脱保护，生成伯苄胺。这种实用方法随后被用于活性药物成分西那卡塞和舍曲林的合成。

  DOI：

  10.1055/a-2170-2630
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 氨基甲酸叔丁酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (trimethylsilyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化氨基甲酸甲硅烷基酯潜在亲核试剂与烯丙基氟化物的 N-烯丙基化

  摘要：

  氨基甲酸甲硅烷基酯是氨基甲酸酯的潜在亲核试剂替代物，在常见的路易斯碱催化剂存在下，使用烯丙基氟化物进行烯丙基化。该反应在手性路易斯碱催化剂存在下具有对映选择性，并产生对映体富集的手性 β-氨基酸的适当保护的衍生物。具有甲硅烷基和缺电子氨基甲酸酯的潜在亲核试剂的设计有助于降低氮的亲核性并在手性金鸡纳生物碱催化剂存在下实现对映选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03228

文献信息

• Solvent‐Mediated C3/C7 Regioselective Switch in Chiral Phosphoric Acid‐Catalyzed Enantioselective Friedel‐Crafts Alkylation of Indoles with α‐Ketiminoesters
  作者：Yunlong Zhao、Lu Cai、Tongkun Huang、Shanshui Meng、Albert S. C. Chan、Junling Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201901380

  日期：2020.3.17

  The first solvent‐mediated tunable C3/C7 regio‐ and enantioselective Friedel‐Crafts alkylation of 4‐aminoindoles with α‐ketimino esters has been developed. This catalysis allows the highly regioselective formation of indole C3 and C7 alkylation products, both in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Mechanism study revealed that the hydrogen‐bonding interactions

  已开发出第一个溶剂介导的带有α-酮亚胺基酯的4-氨基吲哚的C3 / C7区域和对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这种催化作用可以高区域选择性地形成吲哚C3和C7烷基化产物，既具有高产率（高达96％）又具有出色的对映选择性（高达99％ee）。机理研究表明，溶剂与催化剂的氢键相互作用对区域选择性的转换起着至关重要的作用。此外，相应的产物是吲哚，其中含有带有四级立体中心的非天然α-氨基酸衍生物，并且可以进行许多进一步的修饰。
• Development of a Practical Synthetic Method for<i>N</i>-<i>tert</i>-Butoxycarbonyl α-Ketimino Esters
  作者：Takuya Hashimoto、Kumiko Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1246/cl.2011.326

  日期：2011.3.5

  Despite the potential synthetic utility of N-Boc α-ketimino esters as prochiral ketimines to give chiral α-tertiary amines, there has been no general method to access these molecules in a practical fashion. We report herein a procedure for the one-step synthesis of N-Boc α-ketimino esters starting from the corresponding α-keto esters.

  尽管N-Boc α-酮亚胺酯作为前手性酮亚胺在合成手性α-第三胺方面具有潜在的合成实用性，但尚未有一般方法能够以实用的方式获取这些分子。本文报道了一种从相应的α-酮酯出发一步合成N-Boc α-酮亚胺酯的程序。
• Enantioselective Synthesis of AG-041R by using N-Heteroarenesulfonyl Cinchona Alkaloid Amides as Organocatalysts
  作者：Noriyuki Hara、Shuichi Nakamura、Masahide Sano、Ryota Tamura、Yasuhiro Funahashi、Norio Shibata

  DOI：10.1002/chem.201200367

  日期：2012.7.23

  The organocatalytic enantioselective decarboxylative addition of malonic acid half thioesters to ketimines derived from isatins by using N‐heteroarenesulfonyl cinchona alkaloid amides afforded products with high enantioselectivity. The products could be converted into optically active AG‐041R. X‐ray crystallographic analysis revealed that the hydrogen bonding between the sulfonimide proton and the

  通过使用N-杂芳烃磺酰基金鸡纳生物碱酰胺将丙二酸半硫酯有机合成对映异构衍生的酮亚胺，进行对映选择性脱羧，可得到高对映选择性的产品。产品可以转换为光学活性AG-041R。X射线晶体学分析表明，磺酰亚胺质子与8-喹啉基氮原子之间的氢键在施加反应的对映选择性方面起着重要作用。
• Enantiodivergent Reaction of Ketimines with Malononitriles Using Single Cinchona Alkaloid Sulfonamide Catalysts
  作者：Shuichi Nakamura、Natsuki Matsumoto、Masato Kibe、Kazuki Abe、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.202101114

  日期：2022.2.15

  We report the enantiodivergent reaction of ketimines derived from α-ketoesters with malononitriles using a single chiral source. The reactions using an 8-quinolinesulfonyl cinchona alkaloid catalyst in the presence and absence of Et2Zn gave both enantiomers in high yields with high enantioselectivities (53∼99% yield, 99:1∼3:97 er). The obtained malononitrile-derived α-amino acids were converted into

  我们报告了使用单一手性源的 α-酮酯衍生的酮亚胺与丙二腈的对映发散反应。在存在和不存在 Et 2 Zn的情况下，使用 8-喹啉磺酰基金鸡纳生物碱催化剂的反应以高产率和高对映选择性（产率 53~99%，99:1~3:97 er）得到两种对映异构体。将所得丙二腈衍生的α-氨基酸转化为各种光学活性化合物。提出了一种反应机制来解释观察到的对映异构性。
• Modular Catalytic Synthesis of 3-Amino-3-aryl-2-oxindoles: Rh Catalysis with Isatin-Derived<i>N</i>-Boc-Protected Ketimines
  作者：Carolina S. Marques、Anthony J. Burke

  DOI：10.1002/ejoc.201501399

  日期：2016.2

  compounds. Using a catalytic modular approach, 31 new 3-amino-3-aryl-2-oxindoles were prepared by a simple Rh-catalysed addition of arylboronic acids to isatin-derived N-Boc-protected ketimines (Boc = tert-butoxycarbonyl). A low catalyst loading of 3 mol-% was used, and the reaction showed a wide scope with high functional-group compatibility, and gave good yields. We report the first catalytic enantioselective

  手性 3-amino-3-aryloxindoles 是重要的生物活性化合物。使用催化模块化方法，通过简单的 Rh 催化将芳基硼酸加成到靛红衍生的 N-Boc 保护的酮亚胺（Boc = 叔丁氧基羰基）上，制备了 31 个新的 3-氨基-3-芳基-2-羟吲哚。使用 3 mol-% 的低催化剂负载量，反应范围广，官能团相容性高，收率高。我们报告了该底物的第一个催化对映选择性反应。Boc 基团的脱保护很容易以良好的产率完成。