1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-pentene | 494796-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-pentene
• 英文别名: 1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-3-pentene；(Z)-tert-butyl(pent-3-en-1-yloxy)diphenylsilane；tert-butyl-[(Z)-pent-3-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 494796-91-7
• 化学式: C₂₁H₂₈OSi
• 分子量: 324.538
• InChiKey: NIQFJYRUEBSFST-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-pentene 在 碘 、 三甲基铝 、 四氯化锡 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.16h， 生成 4-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-3-hydroxy-5-iodomethyl-2-dihydrofuranone
  参考文献：
  名称：

  迈向酰胺连接的RNA模拟物：通过烯-碘内酯化方法完全合成3'-C支链尿苷叠氮酸。

  摘要：

  [反应：见正文] 3'-C支链尿苷叠氮酸的新颖合成已通过一系列立体选择性烯和碘内酯化反应完成。与从碳水化合物开始的传统路线相比，本方法学更加灵活，可以通过纳入合成化学的新的未来发展而进一步优化。因为关键化学反应不涉及3'-C取代基，所以我们的方法是制备3'-C烷基核苷类似物的通用方法。

  DOI：

  10.1021/ol027229z
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₃₅H₄₃N₅⁽²⁺⁾*2Br^(1-) 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-pentene
  参考文献：
  名称：

  碱/钴中继催化末端炔烃的迁移加氢。

  摘要：

  烯烃的迁移功能化已成为一种强大的策略，可在烃链上原始反应位点的远侧位置实现功能化。但是，尚未开发出用于炔烃底物的类似方案。本文中，公开了通过末端炔的迁移加氢选择性合成（Z）-2-烯烃和共轭E烯烃的碱和钴中继催化方法。机理研究支持中继催化过程，该过程涉及末端炔烃的顺序碱催化异构化和2-炔烃或共轭二烯中间体的钴催化氢化。值得注意的是，这种实用的非贵金属催化系统能够有效控制这种转化的化学，区域和立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201916014

文献信息

• Monomers for Preparation of Amide-Linked RNA:  Asymmetric Synthesis of All Four Nucleoside 5‘-Azido 3‘-Carboxylic Acids
  作者：Eriks Rozners、Yang Liu

  DOI：10.1021/jo0515879

  日期：2005.11.1

  couplings, the nucleoside amino acid equivalents. Herein, we report enantioselective synthesis of 5‘-azido 3‘-carboxylic acid derivatives of all four natural ribonucleosides. The key transformations in our synthesis are a double asymmetric ene reaction and a stereoselective iodolactonization that form the basic carbon skeleton of the modified ribose. Standard nucleoside synthesis is followed by a short

  RNA干扰作为一种有效且自然发生的基因调控机制的最新发现重新激发了人们对化学修饰RNA的兴趣。对于潜在的体内应用，小的干扰RNA需要进行化学修饰以微调热稳定性，并增加RNA双链体的细胞递送和效能以及体内半衰期。从这个角度来看，酰胺作为RNA中的中性和疏水核苷间键是对RNA干扰非常感兴趣的修饰。酰胺是RNA磷酸二酯主链的非常好的模拟物，可以使用相对简单的肽偶联化学方法制备。但是，由于缺乏有效的方法来合成用于此类偶联的单体结构单元的方法，该领域的进展受到了阻碍，核苷氨基酸当量。在本文中，我们报道了所有四个天然核糖核苷的5'-叠氮基3'-羧酸衍生物的对映选择性合成。我们合成过程中的关键转变是双不对称烯反应和立体选择性碘内酯化，形成改性核糖的基本碳骨架。标准的核苷合成后，进行短而高效的保护基操作，以9-10个步骤生成对映体纯的（> 98％）标题化合物，从小的非手性分子开始，总产率为15-19％。目
• Migratory Hydrogenation of Terminal Alkynes by Base/Cobalt Relay Catalysis
  作者：Xufang Liu、Bingxue Liu、Qiang Liu

  DOI：10.1002/anie.201916014

  日期：2020.4.20

  an analogous protocol for alkyne substrates is yet to be developed. Herein, a base and cobalt relay catalytic process for the selective synthesis of (Z)-2-alkenes and conjugated E alkenes by migratory hydrogenation of terminal alkynes is disclosed. Mechanistic studies support a relay catalytic process involving a sequential base-catalyzed isomerization of terminal alkynes and cobalt-catalyzed hydrogenation

  烯烃的迁移功能化已成为一种强大的策略，可在烃链上原始反应位点的远侧位置实现功能化。但是，尚未开发出用于炔烃底物的类似方案。本文中，公开了通过末端炔的迁移加氢选择性合成（Z）-2-烯烃和共轭E烯烃的碱和钴中继催化方法。机理研究支持中继催化过程，该过程涉及末端炔烃的顺序碱催化异构化和2-炔烃或共轭二烯中间体的钴催化氢化。值得注意的是，这种实用的非贵金属催化系统能够有效控制这种转化的化学，区域和立体选择性。
• Toward Amide-Linked RNA Mimics:  Total Synthesis of 3‘-C Branched Uridine Azido Acid via an Ene−Iodolactonization Approach
  作者：Eriks Rozners、Yang Liu

  DOI：10.1021/ol027229z

  日期：2003.1.1

  novel synthesis of 3'-C branched uridine azido acid has been accomplished by a sequence of stereoselective ene and iodolactonization reactions. Compared to traditional routes that start from carbohydrates, the present methodology is more flexible and can be further optimized by incorporation of novel future developments of synthetic chemistry. Because the key chemistry does not involve the 3'-C substituent

  [反应：见正文] 3'-C支链尿苷叠氮酸的新颖合成已通过一系列立体选择性烯和碘内酯化反应完成。与从碳水化合物开始的传统路线相比，本方法学更加灵活，可以通过纳入合成化学的新的未来发展而进一步优化。因为关键化学反应不涉及3'-C取代基，所以我们的方法是制备3'-C烷基核苷类似物的通用方法。