1-methyl-4-(trimethylsilylmethylene)cyclohexane | 296269-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methyl-4-(trimethylsilylmethylene)cyclohexane
• 英文别名: (R)-1-methyl-4-(trimethylsilylmethylene)cyclohexane；(S)-1-methyl-4-(trimethylsilylmethylene)cyclohexane
• CAS: 296269-03-9；477849-71-1；477849-72-2
• 化学式: C₁₁H₂₂Si
• 分子量: 182.381
• InChiKey: ZIXFJPJOEOFFCJ-LUAWRHEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4-(trimethylsilylmethylene)cyclohexane 在 三氟化硼乙醚 、 水 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-methylcyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  4-甲基环己叉基甲基碘盐的溶剂化：手性探针法合成伯乙烯基阳离子中间体。

  摘要：

  制备了光学活性的4-甲基环己叉基甲基（芳基）碘化四氟硼酸酯（1.BF（4）（-）），并在60℃下于各种溶剂中进行了溶剂分解。主要产物是在无缓冲溶剂中伴随有碘芳烃的旋光性4-甲基环庚酮（或其烯醇衍生物）。重排的产物始终保持起始1的光学纯度。其立体化学符合一种机制，该机制涉及通过sigma键参与核反应堆的离开而进行重排，然后捕获所得的手性5-甲基环庚-1-烯阳离子亲核溶剂。也就是说，在反应过程中不涉及非手性伯乙烯基阳离子。还可以在未缓冲的甲醇，乙醇和乙酸中以小部分获得未重排的取代产物，但不是在三氟乙醇或六氟-2-丙醇中：甲醇分解的甲氧基产物在很大程度上消旋，但乙酰化产物主要是通过保留构型获得的。1与溴化物，乙酸盐和三氟乙酸盐在氯仿中的反应在不同的转化度下产生未排列的取代产物。这些未重排的产物被认为是通过直接亲核取代形成的。在甲醇中添加碱（如乙酸钠）会导致外消旋的完全重排的甲氧基产物重新排列，这

  DOI：

  10.1021/jo020398c
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (+)-(S)-(4-Methylcyclohexylidene)bromomethane 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以66%的产率得到1-methyl-4-(trimethylsilylmethylene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  4-甲基环己叉基甲基碘盐的溶剂化：手性探针法合成伯乙烯基阳离子中间体。

  摘要：

  制备了光学活性的4-甲基环己叉基甲基（芳基）碘化四氟硼酸酯（1.BF（4）（-）），并在60℃下于各种溶剂中进行了溶剂分解。主要产物是在无缓冲溶剂中伴随有碘芳烃的旋光性4-甲基环庚酮（或其烯醇衍生物）。重排的产物始终保持起始1的光学纯度。其立体化学符合一种机制，该机制涉及通过sigma键参与核反应堆的离开而进行重排，然后捕获所得的手性5-甲基环庚-1-烯阳离子亲核溶剂。也就是说，在反应过程中不涉及非手性伯乙烯基阳离子。还可以在未缓冲的甲醇，乙醇和乙酸中以小部分获得未重排的取代产物，但不是在三氟乙醇或六氟-2-丙醇中：甲醇分解的甲氧基产物在很大程度上消旋，但乙酰化产物主要是通过保留构型获得的。1与溴化物，乙酸盐和三氟乙酸盐在氯仿中的反应在不同的转化度下产生未排列的取代产物。这些未重排的产物被认为是通过直接亲核取代形成的。在甲醇中添加碱（如乙酸钠）会导致外消旋的完全重排的甲氧基产物重新排列，这

  DOI：

  10.1021/jo020398c