8-benzyloxy-5-methoxy-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylic acid | 81504-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 8-benzyloxy-5-methoxy-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylic acid
• CAS: 81504-92-9
• 化学式: C₁₉H₁₈O₄
• 分子量: 310.35
• InChiKey: CMJXDGMUAQVEOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-benzyloxy-5-methoxy-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylic acid 在 sodium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (-)-(2'S)-N-(8-benzyloxy-5-methoxy-3,4-dihydro-2-naphthoyl)proline
  参考文献：
  名称：

  Anthracyclines. X. The enantiospecific synthesis of ( - )-(7R)-7-Acetyl-7-hydroxy- 4,4-dimethoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1(4H)-one; a type I chiral dienone for the synthesis of 7-Deoxydaunomycinone

  摘要：

  8-苄氧基-5-甲氧基-3,4-二氢萘-2-羧酸 (8-Benzyloxy-5-methoxy-3,4-dhydronaphthalene-2-carboxylic) 8-Benzyloxy-5-methoxy-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylic acid (34)是通过以下四个步骤制备的 5-甲氧基-8-羟基-3,4-二氢萘-1(2H)-酮。不饱和酸 不饱和酸 (34) 与(S)-脯氨酸乙酯在二环己基碳二亚胺存在下缩合，得到酰胺 (35) 在二环己基碳二亚胺存在下，不饱和酸 (34) 与(S)-脯氨酸乙酯缩合，得到酰胺 (35)。 内酯 (37)。用氢化三丁基锡进行脱溴反应，然后将内酯与甲硫醇反应生成溴内酯（37）。 内酯与甲基锂反应，得到 (-)-(2R)-2-乙酰基-8-苄氧基-5-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-醇。通过催化去除 催化加氢去除苄基醚，并用硝酸铊（III）氧化生成的苯酚。 硝酸铊（III）氧化除去苄基醚，得到标题手性二烯酮。

  DOI：

  10.1071/ch9841709
• 作为产物：
  描述：

  methyl 8-benzyloxy-5-methoxy-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以79%的产率得到8-benzyloxy-5-methoxy-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-（7 R）-7-乙酰基-7-羟基-4,4-二甲氧基-5,6,7,8-四氢萘-1（4 H）-one，手性AB合成物的制备用于蒽环类药物的合成

  摘要：

  （–）-（（R）-二烯酮（13）是由10个步骤从已知的8-羟基-5-甲氧基-2、3-二氢萘-1（4 H）-一（2）制备的，其手性为（13）中的C（7）对应于在与道诺霉素相关的天然蒽环类中的C（9）中发现的C（7）。

  DOI：

  10.1039/c39810001100

文献信息

• Anthracyclines. XI. A short, site-specific synthesis of unsymmetrical 3-Acetyl-5,8-dialkoxy-1,2-dihydronaphthalenes; key precursors to daunomycinone AB-synthons
  作者：RA Russell、GJ Collin、MP Crane、PS Gee、AS Krauss、RN Warrener

  DOI：10.1071/ch9841721

  日期：——

  5,8-Dihydronaphthalene-1,4-diol, readily available from benzoquinone and buta-1,3-diene, is isomerized by heating with strong sodium hydroxide, and acetylated (Ac2O), in situ, to form 5,8-diacetoxy-1,2-dihydronaphthalene. Catalysed (AlCl3) addition of acetyl chloride followed by dehydrochlorination (LiCI/HCONMe2) yielded 5,8-diacetoxy-3-acetyl-1,2-dihydronaphthalene (11) in 82% overall yield. Base hydrolysis of (11), followed by methylation (Me2SO4) gives 3-acetyl-5,8-dimethoxy-1,2-dihydronaphthalene in 94% yield, the most direct route to this product so far described. More importantly, the diacetate (11) is selectively deacetylated at C5 (Cs2CO3 in tetrahydrofuran, or K2CO3 in Me2SO) to form the related phenol, alkylation of which produces the 5-alkoxy compound. Further hydrolysis followed by alkylation yields the unsymmetrically, but regiospecifically substituted, 3-acetyl-5,8-dialkoxy-1,2-dihydronaphthalenes. This method is specifically illustrated by the production of 3-acetyl-5-benzyloxy-8-methoxy-1,2-dihydronaphthalene which is formed in a short, cost effective synthesis in a moderate overall yield (25%) based upon benzoquinone as starting material;significantly, no chromatographic separations are required.

  5,8-二氢萘-1,4-二醇、 5,8-二氢萘-1,4-二醇很容易从苯醌和丁-1,3-二烯中获得。 用强氢氧化钠加热并就地乙酰化（Ac2O），生成 5,8-二乙酰氧基-1,2-二氢萘。 催化（AlCl3）加入乙酰氯，然后脱氢氯化（LiCI/HCONMe2），得到 5,8-二乙酰氧基-3-乙酰基-1,2-二氢萘 (11)，总收率为 82%。碱 11）的碱水解，然后进行甲基化（Me2SO4 得到 3-乙酰基-5,8-二甲氧基-1,2-二氢萘，收率为 94%。 到目前为止所描述的获得该产品的最直接途径。更重要的是，二乙酸酯 (11) 可选择性地在 C5 在四氢呋喃中的 Cs2CO3 或在 Me2SO 中的 K2CO3 在 Me2SO 中）脱乙酰基，生成相关的苯酚，再将其烷基化 生成 5-烷氧基化合物。进一步水解 进一步水解，然后进行烷基化反应，生成不对称但有特定区域取代的 5-烷氧基化合物、 3-乙酰基-5,8-二烷氧基-1,2-二氢萘。 这种方法的具体例子是生产 3- 乙酰基-5-苄氧基-8-甲氧基-1,2-二氢萘的生产就是这种方法的具体例证。 3- 乙酰基-5-苄氧基-8-甲氧基-1,2-二氢萘。 以苯醌为起始原料，以中等的总收率（25%）进行简短、经济高效的合成。 无需色谱分离。