3,4-dihydro-N-hydroxy-2H-1-benzopyran-4-amine | 1304141-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3,4-dihydro-N-hydroxy-2H-1-benzopyran-4-amine
• 英文别名: N-4-chromanylhydroxylamine；N-(chroman-4-yl)hydroxylamine；N-(3,4-dihydro-2H-chromen-4-yl)hydroxylamine
• CAS: 1304141-71-6
• 化学式: C₉H₁₁NO₂
• 分子量: 165.192
• InChiKey: JXGKYWAPUMQPDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  305.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydro-N-hydroxy-2H-1-benzopyran-4-amine 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 氧气 作用下， 反应 24.0h， 以94%的产率得到chroman-4-one oxime
  参考文献：
  名称：

  无金属2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基（TEMPO）催化羟胺和烷氧基胺的好氧氧化为肟和肟醚

  摘要：

  据报道，TEMPO介导的羟胺（=羟胺）和烷氧基胺氧化为相应的肟衍生物（TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基;方案2）。这些对环境无害的氧化以良好至极好的收率进行（表1）。对于烷氧基胺，可以在5-10 mol％的TEMPO或其4取代的衍生物作为催化剂的情况下，使用双氧作为末端氧化剂，氧化成相应的肟醚（流程3和表2）。重要的是，苄基溴可通过亲核取代，然后由TEMPO介导的氧化，通过原位烷氧基胺形成直接转化为肟醚（方案4和表3）。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200175
• 作为产物：
  描述：

  chroman-4-one oxime 在 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以68%的产率得到3,4-dihydro-N-hydroxy-2H-1-benzopyran-4-amine
  参考文献：
  名称：

  Regiospecific Rearrangement of Hydroxylamines to Secondary Amines Using Diisobutylaluminum Hydride

  摘要：

  A systematic investigation of a reductive ring-expansion reaction of N-monosubstituted hydroxylamines with diisobutylaluminum hydride (DIBALH) was carried out. The reaction regiospecifically provided a variety of bicyclic or tricyclic heterocycles or linear secondary amines containing nitrogen attached to an aromatic ring.

  DOI：

  10.3987/com-10-s(e)126

文献信息

• Electron-Withdrawing β-Substituent, Ring-Strain, and Ortho Effects on Reactivity, Selectivity, and Stability of <i>o</i>-Alkoxybenzyl Carbocations
  作者：Meng-Yun Tseng、Hsin-Yi Hung、Kuangsen Sung

  DOI：10.1021/acs.jpca.5b02234

  日期：2015.4.30

  o-Alkoxybenzyl carbocations 1 and 2 were generated by laser flash photolysis of the corresponding o-alkoxybenzyl alcohols 3 and 4 to understand how the electron-withdrawing β-substituent, the ring-strain, and the ortho effects affect the reactivity (electrophilicity), selectivity, and stability of 1 and 2, and to fit the electrophilicity of 1 and 2 into the current carbocation electrophilicity scale (E)

  通过激光闪光光解相应的o-烷氧基苄醇3和4生成o-烷氧基苄基碳阳离子1和2，以了解吸电子的β-取代基，环应变和邻位效应如何影响反应性（亲电性），选择性和稳定性1和2，并以适合的亲电性1和2到当前碳阳离子电性规模（é）。我们的发现是吸电子β取代基和环应变效应使1的稳定性低于2的稳定性3.0 kcal / mol。这些效应加上2的邻位效应使1的活性比2的强，但是1和2对胺亲核试剂的选择性在实验误差范围内几乎相同。1和2的亲电性已很好地适合当前的碳正离子亲电性标度（E）。