(α)-3-[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-ethyl]-pent-4-enal | 423117-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (α)-3-[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-ethyl]-pent-4-enal
• CAS: 423117-81-1
• 化学式: C₂₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 366.576
• InChiKey: CSQJCTPJASGKCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (α)-3-[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-ethyl]-pent-4-enal 在 咪唑 、 锂硼氢 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 97.5h， 生成 (3S,5R,6R)-3-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-ethyl]-7-(4-methoxybenzyloxy)-6-methylheptane-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  A total synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D

  摘要：

  描述了一种从植物病原真菌中国根霉中分离得到的利佐辛D（2）的对映选择性合成方法。整体策略基于对δ-内酯取代的乙烯锡7和磷酸酯取代的乙烯碘9的精细加工，随后通过一系列分子间Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应与核心的16元大环内酯6耦合，生成50，并通过分子内Stille反应完成。利佐辛D中的三烯并噁唑侧链随后利用磷氧化物8在大环内酯醛51b上的E选择性Horner-Wittig反应引入。

  DOI：

  10.1039/b507570j
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldiphenyl-(5-vinylpent-3-enyloxy)-silane 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以97%的产率得到(α)-3-[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-ethyl]-pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  A total synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D

  摘要：

  描述了一种从植物病原真菌中国根霉中分离得到的利佐辛D（2）的对映选择性合成方法。整体策略基于对δ-内酯取代的乙烯锡7和磷酸酯取代的乙烯碘9的精细加工，随后通过一系列分子间Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应与核心的16元大环内酯6耦合，生成50，并通过分子内Stille反应完成。利佐辛D中的三烯并噁唑侧链随后利用磷氧化物8在大环内酯醛51b上的E选择性Horner-Wittig反应引入。

  DOI：

  10.1039/b507570j

文献信息

• A concise enantioselective total synthesis of rhizoxin D
  作者：Ian S. Mitchell、Gerald Pattenden、Jeffrey P. Stonehouse

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02154-2

  日期：2002.1

  A new and convergent synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D 2 is described. The synthesis features a Wadsworth–Emmons olefination and a facile intramolecular Stille reaction to elaborate the 16-membered macrocyclic core 5 from the vinyl iodide 3 and the vinyl stannane 4 as key steps.

  描述了抗肿瘤大环内酯类根瘤菌素D 2的新的和收敛的合成。合成过程具有Wadsworth-Emmons烯烃化反应和分子内斯蒂勒（Stille）反应，可从碘化乙烯3和乙烯基锡烷4精制16元大环核5，这是关键步骤。