2-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-1,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-quinolizin-4-one | 23365-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-1,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-quinolizin-4-one
• 英文别名: (+/-)-julandine；julandine；(±) julandine；8-(3,4-dimethoxy-phenyl)-7-(4-methoxy-phenyl)-1,3,4,6,9,9a-hexahydro-2H-quinolizine；3-(4-Methoxy-phenyl-2-(3,4-dimethoxy-phenyl)-1,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-chinolizin；Julandin；8-(3,4-dimethoxyphenyl)-7-(4-methoxyphenyl)-2,3,4,6,9,9a-hexahydro-1H-quinolizine
• CAS: 23365-39-1
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₃
• 分子量: 379.499
• InChiKey: GZQPRQAGPHGFNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-138 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  519.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-1,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-quinolizin-4-one 在 oxovanadium(V) fluoride 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 以88%的产率得到cryptopleurine
  参考文献：
  名称：

  一种通用的Cp * CoIII催化的分子内C-H活化方法，可有效地合成香霉素，原小T碱和触毛生物碱

  摘要：

  在此，我们报告Cp * Co III催化的C H活化方法是创建高度有价值的异喹诺酮和吡啶酮的重要步骤，这些异喹啉酮和吡啶酮可以轻松地用于各种芳香族素，原小ber碱和tylophora生物碱的总合成。这种特殊的CH活化/环化反应是通过多个末端以及内部炔烃偶联伙伴实现的，具有广泛的应用范围和出色的官能团耐受性。本文报道的该方案的合成适用性已在两个Topo-I-抑制剂和两个8-氧代小ber碱核心的合成中得到了证明，这些核心可进一步制成四氢小ber碱和原小ber碱生物碱。此外，这些构件也以方便的方式转化为六种不同的tylophora生物碱。

  DOI：

  10.1002/chem.201702648
• 作为产物：
  描述：

  (3,4-dimethoxybenzoyl)acetic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 diamine oxidase 、 四氯化钛 、 catalase 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 26.83h， 生成 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-1,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-quinolizin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Cragg, John E.; Herbert, Richard B., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, # 10, p. 2487 - 2490

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Formal Synthesis of Indolizidine and Quinolizidine Alkaloids from Vinyl Cyclic Carbonates
  作者：Àlex Cristòfol、Christian Böhmer、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/chem.201904223

  日期：2019.11.27

  groups in complex multistep synthetic routes. This study shows that a concise, yet modular synthesis of indolizidine and quinolizidine alkaloids can be developed from vinyl-substituted cyclic carbonate (VCC) intermediates. Through a highly stereoselective palladium-catalyzed allylic alkylation reaction, these alkaloid motifs can be assembled in four synthetic and only two column purification steps. The

  长期以来，环状碳酸酯一直被认为是相对惰性的分子，可在复杂的多步合成路线中充当保护基团。这项研究表明，可以从乙烯基取代的环状碳酸酯（VCC）中间体中开发出一种简洁而模块化的吲哚并咪唑和喹喔啉生物碱合成方法。通过高度立体选择性的钯催化的烯丙基烷基化反应，这些生物碱基序可以通过四个合成步骤和仅两个色谱柱纯化步骤进行组装。结合的结果有助于进一步推进官能化的环状碳酸酯作为天然产物合成中有用的反应性中间体。
• Cyano Group Removal from Cyano-Promoted Aza-Diels–Alder Adducts: Synthesis and Structure–Activity Relationship of Phenanthroindolizidines and Phenanthroquinolizidines
  作者：Chi-Fen Chang、Chien-Fu Li、Chia-Chen Tsai、Ta-Hsien Chuang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03395

  日期：2016.2.19

  Phenanthroindolizidines and phenanthroquinolizidines were concisely synthesized by the reductive decyanization of cyano-promoted intramolecular aza-Diels–Alder cycloadducts followed by aryl–aryl coupling. Cyano groups were removed from α-aminoacrylonitriles via treatment with sodium borohydride in 2-propanol in almost quantitative yields; a possible mechanism was proposed and examined using D-labeling experiments

  通过氰基促进的分子内氮杂-Diels-Alder环加合物的还原脱氰作用，然后进行芳基-芳基偶联，可以精确合成苯并菲吲哚并菲和菲并喹啉并菲。通过在2-丙醇中用硼氢化钠处理以几乎定量的产率从α-氨基丙烯腈中除去氰基。提出了一种可能的机制，并使用D标记实验进行了研究。讨论了菲取代模式对三种人类癌细胞系抗癌活性影响的系统研究。
• Total Synthesis of Cryptopleurine and Its Analogues
  作者：Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu、Takuro Yamakawa、Kaito Tateishi

  DOI：10.1055/a-1730-8628

  日期：2022.5

  Total synthesis of phenanthroquinolizidine alkaloid cryptopleurine was achieved in 8 steps from commercially available 2-pyridinecarboxaldehyde and the epoxide derived from methyleugenol. The key intermediate vinyl triflate enables the divergent synthesis of crypto­pleurine derivatives by late-stage installation of various substituents on the C-ring.

  从市售的 2-吡啶甲醛和衍生自甲基丁香酚的环氧化物分 8 步完成了菲并喹啉生物碱的全合成。关键的中间体三氟甲磺酸乙烯酯通过后期在 C 环上安装各种取代基，实现了隐蓬碱衍生物的不同合成。
• Synthesis of the alkaloids julandine and ipalbidine-use of silicon (IV) chloride
  作者：John E Cragg、Stuart H Hedges、Richard B Herbert

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93296-4

  日期：1981.1
• General synthesis of phenanthroindolizidine, phenanthroquinolizidine, and related alkaloids: preparation of (.+-.)-tylophorine, (.+-.)-cryptopleurine, (.+-.)-septicine, and (.+-.)-julandine
  作者：Hideo Iida、Yohya Watanabe、Masao Tanaka、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo00187a022

  日期：1984.6