(Z)-1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-tert-butoxybuta-1,3-diene | 146431-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-tert-butoxybuta-1,3-diene
• 英文别名: 1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-tert-butoxybuta-1,3-diene；1-tert-butoxy-1,3-bistrimethylsilyloxybuta-1,3-diene；trimethyl-[(1Z)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienoxy]silane
• CAS: 146431-18-7
• 化学式: C₁₄H₃₀O₃Si₂
• 分子量: 302.561
• InChiKey: UFEOEHSAAYVQKD-QBFSEMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  65-67 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-tert-butoxybuta-1,3-diene 在 (SbF6)2 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 tert-butyl (S)-6-(benzyloxy)-5-hydroxy-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。烯醇硅烷对（苄氧基）乙醛的催化对映选择性羟醛加成的范围和机理

  摘要：

  C2-对称双（恶唑啉基）吡啶（pybox）-Cu（II）配合物已被证明可催化（苄氧基）乙醛和各种甲硅烷基烯酮缩醛之间的对映选择性Mukaiyama羟醛反应。使用低至 0.5 mol% 的手性催化剂 [Cu((S,S)-Ph-pybox)](SbF6)2，可以高产率和 92-99% 的对映体过量生成羟醛产物。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 95:5 至 97:3 的顺式反应非对映选择和≥95% 的对映选择性。对使用双标记的甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应机理的研究表明，甲硅烷基转移步骤是分子间的。进一步的机理研究揭示了显着的正非线性效应，建议由 [Cu((S,S)-Ph-pybox)((R,R)-Ph-pybox)](SbF6)2 2 的选择性形成引起： 1 配体：金属配合物。

  DOI：

  10.1021/ja9829822
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 乙酰乙酸叔丁酯 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 环戊基甲醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到(Z)-1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-tert-butoxybuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  立体选择性地制备乙烯酮甲硅烷基缩醛（硫代）缩醛衍生物和乙烯催化的乙烯酮甲硅烷基缩醛与甲酯的交联克莱森缩合反应的实用而稳健的方法

  摘要：

  我们开发了的（立体选择性制剂的高效，实用，和稳健的方法Ž从硫酯和烷基（1个）三甲基甲硅烷-ketene（TMS）硫缩醛Ž） -或（1个Ž，3 é烷基β-酮酸酯的-1,3-bis（TMS）二烯醇醚。前一种制备是通过简便的方法（LDA–TMSCl，0–5°C，2.5 h）进行的，而后一种制备则涉及便捷的方法A（2NaHMDS–2TMSCl）和经济高效的方法B（NaH，NaHMDS–2TMSCl）。烯酮甲硅烷基缩醛与甲酯之间的首次NaOH催化催化的交叉克莱森缩合反应成功进行，得到了各种α-单甲基β-酮酸酯和难以获得的α，α-二取代的β-酮酸酯。为了进一步扩展，利用TiCl 4和TiCl 4 -Bu 3 N试剂对获得的β-酮酸酯类似物进行了几次克莱森-醛醇串联反应，并顺利进行了很好的立体选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.02.084

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Bryostatin 2
  作者：David A. Evans、Percy H. Carter、Erick M. Carreira、Joëlle A. Prunet、André B. Charette、Mark Lautens

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980918)37:17<2354::aid-anie2354>3.0.co;2-9

  日期：1998.9.18

  antitumor agents are currently in phase II clinical trials for the treatment of a variety of forms of cancer. Aldol reactions and directed reductions are among the essential steps for the formation of fragments A-C in the total synthesis of the title compound. Coupling of these fragments by sulfone-based olefination and alkylation reactions was followed by macrocyclization and introduction of the enoate moieties

  高效的抑菌素抗肿瘤药目前处于II期临床试验中，用于治疗多种形式的癌症。醛醇缩合反应和直接还原反应是标题化合物总合成中形成片段AC的重要步骤。通过基于砜的烯化和烷基化反应偶联这些片段，然后进行大环化并在环B和C上引入烯酸酯部分。
• Practical and Robust Method for Regio- and Stereoselective Preparation of (<i>E</i>)-Ketene <i>tert</i>-Butyl TMS Acetals and β-Ketoester-derived <i>tert</i>-Butyl (1<i>Z</i>,3<i>E</i>)-1,3-Bis(TMS)dienol Ethers
  作者：Tomohito Okabayashi、Akira Iida、Kenta Takai、Yuuya Nawate、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/jo701456t

  日期：2007.10.1

  We developed an efficient, practical, robust method for the regio- and stereoselective preparation of (E)-ketene trimethylsilyl acetals (KSAs) derived from tert-butyl esters 1. The reaction was performed under convenient reaction conditions; LDA−TMSCl, 0−5 °C, and cyclopentyl methyl ether (CPME) solvent. Two kinds of (Z)- and (E)-KSAs derived from α-oxygen and α-nitrogen-substituted tert-butyl esters

  我们开发了一种高效，实用，鲁棒的方法，用于区域和立体选择性制备衍生自叔丁酯1的（E）-乙烯酮三甲基甲硅烷基乙缩醛（KSA）。反应在方便的反应条件下进行；LDA-TMSCl，0-5°C和环戊基甲基醚（CPME）溶剂。还分别以良好的产率获得了分别衍生自α-氧和α-氮取代的叔丁基酯的两种（Z）-和（E）-KSAs 。本协议已成功应用于有用但反应性强（β-酮基酯）衍生的叔丁基（1 Z，3 E）-1,3-二（TMS）二烯醇醚2。
• Regioselective Synthesis of New 1-Aminopyrroles and 1-Amino-4,5,6,7-tetrahydroindoles by One-Pot ‘Conjugate Addition/Cyclization’ Reactions of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with 1,2-Diaza-1,3-butadienes
  作者：Peter Langer、Andreas Schmidt、Vahuni Karapetyan、Orazio Attanasi、Gianfranco Favi、Helmar Görls、Fabio Mantellini

  DOI：10.1055/s-2007-990971

  日期：2007.12

  Unknown functionalized 1-aminopyrroles and 1-amino-4,5,6,7-tetrahydroindoles were prepared under mild conditions and with excellent yields by one-pot 'conjugate addition/cyclization' reactions of 1,3-bis(silyl enol ethers) with 1,2-diaza-1,3-butadienes.

  通过 1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）的一锅“共轭加成/环化”反应，在温和条件下制备了未知的官能化 1-氨基吡咯和 1-氨基-4,5,6,7-四氢吲哚与 1,2-二氮杂-1,3-丁二烯。
• Enantioselective Synthesis of Oasomycin A, Part II: Synthesis of the C29–C46 Subunit
  作者：David A. Evans、Pavel Nagorny、Dominic J. Reynolds、Kenneth J. McRae

  DOI：10.1002/anie.200603654

  日期：2007.1.15
• Practical and robust method for stereoselective preparations of ketene silyl (thio)acetal derivatives and NaOH-catalyzed crossed-Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters
  作者：Kenta Takai、Yuuya Nawate、Tomohito Okabayashi、Hidefumi Nakatsuji、Akira Iida、Yoo Tanabe

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.084

  日期：2009.7

  NaHMDS–2TMSCl). The first catalytic NaOH-catalyzed crossed-Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters proceeded successfully to give a variety of α-monomethyl β-ketoesters and inaccessible α,α-disubstituted β-ketoesters. For further extension, a couple of Claisen-aldol tandem reactions of the obtained β-ketoester analogues utilizing TiCl4 and TiCl4–Bu3N reagents smoothly proceeded

  我们开发了的（立体选择性制剂的高效，实用，和稳健的方法Ž从硫酯和烷基（1个）三甲基甲硅烷-ketene（TMS）硫缩醛Ž） -或（1个Ž，3 é烷基β-酮酸酯的-1,3-bis（TMS）二烯醇醚。前一种制备是通过简便的方法（LDA–TMSCl，0–5°C，2.5 h）进行的，而后一种制备则涉及便捷的方法A（2NaHMDS–2TMSCl）和经济高效的方法B（NaH，NaHMDS–2TMSCl）。烯酮甲硅烷基缩醛与甲酯之间的首次NaOH催化催化的交叉克莱森缩合反应成功进行，得到了各种α-单甲基β-酮酸酯和难以获得的α，α-二取代的β-酮酸酯。为了进一步扩展，利用TiCl 4和TiCl 4 -Bu 3 N试剂对获得的β-酮酸酯类似物进行了几次克莱森-醛醇串联反应，并顺利进行了很好的立体选择性。