(8aS)-六氢-5,8-吲嗪二酮 | 494225-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 中文名称: (8aS)-六氢-5,8-吲嗪二酮
• 英文名称: (6S)-azabicyclo[4.3.0]nonan-2,5-dione
• 英文别名: (S)-hexahydroindolizine-5,8-dione；(8aS)-1,2,3,6,7,8a-hexahydroindolizine-5,8-dione
• CAS: 494225-07-9
• 化学式: C₈H₁₁NO₂
• 分子量: 153.181
• InChiKey: JAUZPVAEBVBBMO-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  326.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8aS)-六氢-5,8-吲嗪二酮 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (8R,8aS)-8-methyl-8-trimethylsilyloxy-1,2,3,6,7,8a-hexahydroindolizin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxins 双环核心的合成

  摘要：

  从 L-(-)-脯氨酸开始，通过 9 到 11 个步骤合成了 pumiliotoxins 的双环核心。这种手性池起始材料最初通过标准操作转化为旋光的 2-乙烯基吡咯烷。第一个关键步骤允许通过两性离子氮杂-克莱森重排产生九元环内酰胺。发现 1,4 手性转移很低，但氮酮的双键是在平面 S 排列中以排他的反式构型产生的。由此获得的非对映异构体混合物立即环氧化；平面手征信息可以完全用于建立新的立体中心。随后在氢解条件下的闭环导致形成具有确定构型桥头的双环核。该材料的羟基可以作为 TBS 醚进行保护，或者通过一系列 Swern 氧化和随后的甲基格氏加成得到具有低 C8 非对映选择性的完整双环骨架。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3304::aid-ejoc3304>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  (S)-8-hydroxyhexahydroindolizin-5(1H)-one 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到(8aS)-六氢-5,8-吲嗪二酮
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of 1-deoxy-7,8a-di-epi-castanospermine and formal synthesis of pumiliotoxin-251D

  摘要：

  A concise and efficient synthesis of (6R,7S,8R,8aS)-6,7,8-trihydroxyindolizidine (1-deoxy-7,8a-di-epi-castanospermine) 2 is described. The synthesis employs cross metathesis in building the key intermediate 9 and is used effectively in constructing indolizidine skeleton for the total synthesis of 1-deoxy-7, 8a-di-epi-castanospermine and also for the bicyclic framework of pumiliotoxin 251D 12,13. The indolizidine skeleton is achieved in one pot sequence of transformations such as deprotection of Cbz group, reduction of double bond, and cyclization. The configurational and conformational structures of compound 10 are unambiguously confirmed by X-ray analysis. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.061

文献信息

• Towards stereochemical control: A short formal enantioselective total synthesis of pumiliotoxins 251D and 237A
  作者：Jie Zhang、Hong-Kui Zhang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.3762/bjoc.9.271

  日期：——

  A concise enantioselective synthesis of the advanced intermediate 5 for the synthesis of pumiliotoxins (Gallagher's intermediate) is described. The synthesis started from the regio- and trans-diastereoselective (dr = 98:2) reductive 3-butenylation of (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)glutarimide 14. After O-desilylation and Dess-Martin oxidation, the resulting keto-lactam 10 was subjected to a highly

  描述了用于合成 pumiliotoxins（Gallagher 中间体）的高级中间体 5 的简明对映选择性合成。合成从 (R)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)戊二酰亚胺 14 的区域和反式非对映选择性 (dr = 98:2) 还原性 3-丁烯基化开始。 O-脱甲硅烷基化和 Dess-Martin 氧化后，得到的酮β-内酰胺 10 经受甲基碘化镁的高度反式立体选择性加成，得到甲醇 11 作为唯一的非对映异构体。由臭氧分解和还原脱羟基组成的有效闭环程序提供了吲哚里西啶衍生物 5，它完成了 pumiliotoxins 251D 和 237A 的正式对映选择性全合成。
• Total synthesis of 1-deoxy-7,8a-di-epi-castanospermine and formal synthesis of pumiliotoxin-251D
  作者：Prakash R. Sultane、Amar R. Mohite、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.061

  日期：2012.10

  A concise and efficient synthesis of (6R,7S,8R,8aS)-6,7,8-trihydroxyindolizidine (1-deoxy-7,8a-di-epi-castanospermine) 2 is described. The synthesis employs cross metathesis in building the key intermediate 9 and is used effectively in constructing indolizidine skeleton for the total synthesis of 1-deoxy-7, 8a-di-epi-castanospermine and also for the bicyclic framework of pumiliotoxin 251D 12,13. The indolizidine skeleton is achieved in one pot sequence of transformations such as deprotection of Cbz group, reduction of double bond, and cyclization. The configurational and conformational structures of compound 10 are unambiguously confirmed by X-ray analysis. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of the Bicyclic Core of Pumiliotoxins
  作者：Alexander Sudau、Winfried Münch、Jan-W. Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3304::aid-ejoc3304>3.0.co;2-a

  日期：2002.10

  The bicyclic core of the pumiliotoxins was synthesized in nine to eleven steps starting from L-(−)-proline. This chiral pool starting material was initially converted into an optically active 2-vinylpyrrolidine by standard operations. The first key step allowed the generation of a nine-membered ring lactam by means of a zwitterionic aza-Claisen rearrangement. The 1,4 chirality transfer was found to

  从 L-(-)-脯氨酸开始，通过 9 到 11 个步骤合成了 pumiliotoxins 的双环核心。这种手性池起始材料最初通过标准操作转化为旋光的 2-乙烯基吡咯烷。第一个关键步骤允许通过两性离子氮杂-克莱森重排产生九元环内酰胺。发现 1,4 手性转移很低，但氮酮的双键是在平面 S 排列中以排他的反式构型产生的。由此获得的非对映异构体混合物立即环氧化；平面手征信息可以完全用于建立新的立体中心。随后在氢解条件下的闭环导致形成具有确定构型桥头的双环核。该材料的羟基可以作为 TBS 醚进行保护，或者通过一系列 Swern 氧化和随后的甲基格氏加成得到具有低 C8 非对映选择性的完整双环骨架。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)