(2R,6S)-2,6-diphenylpiperidine | 38047-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2R,6S)-2,6-diphenylpiperidine
• 英文别名: cis-2,6-diphenylpiperidine；r-2,c-6-diphenylpiperidine；2,6-diphenylpiperidine；(2S,6R)-2,6-diphenylpiperidine
• CAS: 38047-66-4
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 237.345
• InChiKey: RIZNREVBQZUGTM-CALCHBBNSA-N

物化性质

• 熔点：
  72.5-73.5 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  372.1±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6S)-2,6-diphenylpiperidine 在 氢氧化钾 、 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以57%的产率得到1-Chlor-cis-2,6-diphenylpiperidin
  参考文献：
  名称：

  Quast, Helmut; Mueller, Bodo, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 12, p. 3931 - 3946

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-Nitroso-cis-2,6-diphenylpiperidine 在 sodium azide 、 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到(2R,6S)-2,6-diphenylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  用偶氮酸轻松脱硝化环 N-亚硝胺

  摘要：

  摘要 报道了一种使用 HN3（浓 H2SO4 + NaN3）对环状 N-亚硝胺进行脱亚硝基的简单易行的方法。在该方法中，该试剂的有限使用不会影响羰基。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2015.1063654

文献信息

• B(C₆ F₅ )₃ -Catalyzed Cascade Reduction of Pyridines
  作者：Zhi-Yun Liu、Zhi-Hui Wen、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.201702304

  日期：2017.5.15

  development hinges upon the realization of a cascade process of dearomative hydrosilylation (or hydroboration) and transfer hydrogenation. The broad functional‐group tolerance (e.g. ketone, ester, unactivated olefins, nitro, nitrile, heterocycles, etc.) implies high practical utility.

  已发现B（C 6 F 5）3是一种有效的催化剂，可以用氢化硅烷（或氢硼烷）和胺作为还原剂还原吡啶和其他电子不足的N-杂芳烃。该开发的成功取决于脱芳香氢化硅烷化（或硼氢化）和转移氢化的级联过程的实现。宽泛的官能团耐受性（例如酮，酯，未活化的烯烃，硝基，腈，杂环等）暗示着很高的实用性。
• Addition of Organometallic Reagents to Chiral<i>N</i>‐Methoxylactams: Enantioselective Syntheses of Pyrrolidines and Piperidines
  作者：Mascha Jäkel、Jianping Qu、Tobias Schnitzer、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.201302735

  日期：2013.12.2

  Enantioselective iridium‐catalyzed allylic substitutions were used to prepare N‐allyl hydroxamic acid derivatives that were suitable for ring‐closing metathesis, giving N‐methoxylactams. Reactions of these derivatives with Grignard or organolithium compounds gave hemiaminals, which could be reduced diastereoselectively via acyliminium intermediates to give cis‐piperidines or cis‐pyrrolidines with substituents

  用对映选择性的铱催化的烯丙基取代基制备适合于闭环易位的N-烯丙基异羟肟酸衍生物，得到N-甲氧基内酰胺。这些衍生物与格氏试剂或有机锂化合物的反应，得到hemiaminals，其可非对映选择性经由acyliminium中间体，得到降低顺-哌啶或顺-pyrrolidines与取代基在2,6-或2,5-位置处分别。此外，可以通过与氰化钾/ AcOH进行相应反应来合成具有季碳中心的化合物。该程序应用于生物碱（-）-209D和（+）-脯氨酸的合成。
• Borane-Catalyzed Reduction of Pyridines via a Hydroboration/Hydrogenation Cascade
  作者：Zhao-Ying Yang、Heng Luo、Ming Zhang、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acscatal.1c02876

  日期：2021.9.3

  of pyridines. The method was particularly effective for 2,3-disubstituted pyridines, which generated piperidines in high yields with high cis selectivity. Mechanistic studies indicated that the pyridine substrates and the piperidine products sequentially acted as bases in cooperation with B(C6F5)3 to split H2. The broad functional group tolerance of the method allowed its use for the synthesis of some

  我们已经开发了一种用于 B(C 6 F 5 ) 3催化的吡啶的硼氢化/氢化级联还原的方法。该方法对 2,3-二取代吡啶特别有效，它以高产率和高顺式选择性生成哌啶。机理研究表明，吡啶底物和哌啶产物依次作为碱基与B(C 6 F 5 ) 3合作分裂H 2。该方法的广泛官能团耐受性使其可用于合成一些生物活性分子。
• Diastereoselective Access to Nonracemic 2-<i>cis</i>-Substituted and 2,6-<i>cis</i>-Disubstituted Piperidines
  作者：Nicolas Coia、Naïma Mokhtari、Jean-Luc Vasse、Jan Szymoniak

  DOI：10.1021/ol202796w

  日期：2011.12.2

  smetalation/acylation sequence applied to Boc-protected 1-aminobut-3-enes is presented. This method was applied to the stereoselective synthesis of cyclic imines (or iminiums) which were diastereoselectively converted into 2-cis-substituted and 2,6-cis-disubstituted piperidines. The potential of this approach in the field of alkaloid synthesis was illustrated by the synthesis of (−)-coniine and (−)-indolizidine

  提出了通过加到Boc保护的1-氨基丁-3-烯上的加氢锆/过渡金属/酰化序列获得非外消旋氨基酮的方法。该方法被用于环状亚胺（或亚胺基）的立体选择性合成，其被非对映选择性地转化为2-顺式-取代的和2，6-顺式-二取代的哌啶。这种方法在生物碱合成领域的潜力通过合成（-）-芥氨酸和（-）-吲哚并立定209D得以说明。此外，也可以通过该策略设想进入具有四级中心的吲哚并立定。
• Borane-Catalyzed Transfer Hydrogenations of Pyridines with Ammonia Borane
  作者：Qiwen Zhou、Lanqiong Zhang、Wei Meng、Xiangqing Feng、Jing Yang、Haifeng Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02610

  日期：2016.10.21

  With the use of ammonia borane as a hydrogen source, a borane catalyzed metal-free transfer hydrogenation of pyridines was successfully realized for the first time to furnish a variety of piperidines in 44–88% yields with moderate to excellent cis-selectivities. The ease in handling without requiring high pressure H2 makes this transfer hydrogenation practical and useful.

  通过使用氨硼烷作为氢源，首次成功实现了硼烷催化的吡啶的无金属转移加氢，以44-88％的产率提供了中等至优异的顺式选择性的各种哌啶。不需要高压H 2的容易处理使得该转移氢化实用且有用。