1-methylene-2-trimethylsiloxycyclohexane | 52389-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methylene-2-trimethylsiloxycyclohexane
• 英文别名: 2-Methylen-cyclohexanol-1-trimethylsilylaether；Trimethyl[(2-methylidenecyclohexyl)oxy]silane；trimethyl-(2-methylidenecyclohexyl)oxysilane
• CAS: 52389-13-6
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: VANHDHZDKOOWPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-65 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylene-2-trimethylsiloxycyclohexane 生成 2-亚甲基环己烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  MURATA S.; SUZUKI M.; NOYORI R., J. AMER. CHEM. SOC., 1979, 101, NO 10, 2738-2739

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-[(Trimethylsilyl)methyl]cyclopentane-1-carbaldehyde 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以80%的产率得到1-methylene-2-trimethylsiloxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  硅基亲核试剂介导的1-（三甲基甲硅烷基甲基）环烷烃甲醛的一碳环扩环反应

  摘要：

  在合适的路易斯酸的影响下，TMS硫化物和TMS-OTf引起1-（三甲基甲硅烷基甲基）环烷烃甲醛的一个碳环膨胀，从而以良好的收率得到相应的2-亚甲基环烷基硫化物和醚，或它们的异构化产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)89019-5

文献信息

• Ring Opening of Oxiranes by Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate
  作者：Sizuaki Murata、Masaaki Suzuki、Ryoji Noyori

  DOI：10.1246/bcsj.55.247

  日期：1982.1

  Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate promotes ring opening reactions of oxirane derivatives. The reaction course is highly affected by the structures and substitution pattern of the substrates. Tetra-, tri-, and 2,2-disubstituted oxiranes and simple cycloalkene oxides are converted to the corresponding allylic alcohol trimethylsilyl ethers. The overall transformation is interpreted in terms of

  Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate 促进环氧乙烷衍生物的开环反应。反应过程受底物结构和取代模式的影响很大。四-、三-和2,2-二取代的环氧乙烷和简单的环烯氧化物被转化为相应的烯丙醇三甲基甲硅烷基醚。总体转化解释为三氟甲磺酸甲硅烷基酯反式加成到环氧乙烷环上，然后是碱促进的三氟甲磺酸元素的反消除。2,3-二烷基-或单烷基环氧乙烷分别异构化为相应的酮和醛。(Z)-氧化环辛烯经历跨环反应生成内-顺-2-三甲基甲硅烷氧基双环[3.3.0]辛烷。6-methyl-5-hepten-2-one 氧化物反应生成 2,2, 6-trimethyl-3-trimethylsiloxy-3,4-dihydro-2H-pyran。1,2-甲基迁移发生在 (E)-3α-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-5α-孕烯 17α,20-氧化物反应中，得到 3α-t-丁基二甲基...
• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。
• Reaction of enol ethers with zinc carbenoid reagents. Cyclopropanation and subsequent isomerization to allylic ethers
  作者：Ilhyong Ryu、Tomoyuki Aya、Shoji Otani、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80300-5

  日期：1987.4

  reactions of enol ethers (ROCC, R = alkyl, silyl) with zinc carbenoid reagents were found to give allylic ethers in several cases along with the expected cyclopropyl ethers. The ratio of these two products was highly dependent on the concentration of the reaction mixture. Thus, the selective formation of each product was conveniently attained by merely changing the amounts of the solvent used. Zinc iodide

  发现烯醇醚（ROCC，R =烷基，甲硅烷基）与类胡萝卜素锌试剂的反应在某些情况下与预期的环丙基醚一起生成烯丙基醚。这两种产物的比例高度依赖于反应混合物的浓度。因此，通过仅改变所用溶剂的量就可以方便地实现每种产物的选择性形成。该反应的副产物碘化锌在本发明的环丙基至烯丙基重排中起关键作用。提出了开环的离子中间体。
• Demystifying Cp₂Ti(H)Cl and Its Enigmatic Role in the Reactions of Epoxides with Cp₂TiCl
  作者：Jonathan Gordon、Sven Hildebrandt、Kendra R. Dewese、Sven Klare、Andreas Gansäuer、T. V. RajanBabu、William A. Nugent

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00793

  日期：2018.12.24

  2-epoxy-1-methylcyclohexane with Cp2TiCl as a model. Rapid evolution of hydrogen gas was demonstrated, indicating that Cp2Ti(H)Cl is indeed a thermally unstable molecule, which undergoes intermolecular reductive elimination of hydrogen under the reaction conditions. The stoichiometry of the reaction (Cp2TiCl:epoxide = 1:1) and the quantity of hydrogen produced (1 mol per 2 mol of epoxide) is consistent with this

  在组合的实验和计算研究中，已经研究了Cp 2 Ti（H）Cl在Cp 2 TiCl与三取代环氧化物的反应中的作用。尽管通常将Cp 2 Ti（H）Cl视为强壮物种，但发现它分解为Cp 2 TiCl和分子氢是放热的（考虑到THF溶剂化的影响，ΔG = -11 kcal / mol）。在实验室研究中，使用1，2-环氧-1-甲基环己烷与Cp 2 TiCl作为模型生成了Cp 2 Ti（H）Cl 。证明了氢气的快速释放，表明Cp 2Ti（H）Cl确实是一种热不稳定分子，在反应条件下会进行分子间还原性氢消除。反应的化学计量（Cp 2 TiCl：环氧化物= 1：1）和产生的氢气量（每2摩尔环氧化物1摩尔）与此说法相符。在质子对非质子催化下，这些反应中烯丙醇的产率降低，可以理解为存在于溶液中的主要钛（III）。在质子催化条件下，Cp 2TiCl与可力丁盐酸盐和钛（III）中心的络合物与以碳为中心的自由基“交叉
• Efficient Simmons-Smith cyclopropanation with Zn/Cu and CH₂ I₂
  作者：Kanami Fujii、Kodai Shiine、Tomonori Misaki、Takashi Sugimura

  DOI：10.1002/aoc.2935

  日期：2013.2

  An appropriate solvent to perform the original Simmons–Smith reaction was reinvestigated. Among available solvents, cyclopentyl methyl ether (CPME), a recently commercialized ethereal solvent, was found to be the best so far. Compared with Et2O under reflux – the commonest conditions – reaction completion in CPME at 50 °C was about 10 times faster. The product yields and selectivities were mostly identical

  重新研究了执行最初的Simmons-Smith反应的合适溶剂。在可用的溶剂中，发现环戊基甲基醚（CPME）是最近商业化的醚溶剂，是迄今为止最好的溶剂。与最常见的回流条件下的Et 2 O相比，CPME在50°C下的反应完成速度快约10倍。产物的收率和选择性与Et 2 O的大部分相同，但在某些情况下更好。例如13-56％的2-环己烯醇。CPME的良好性能主要应归因于其适度的极性和高沸点。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.