(+)-limaspermidine | 72821-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: (+)-limaspermidine
• 英文别名: 2-[(1R,9R,12R,19R)-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2,4,6-trien-12-yl]ethanol
• CAS: 72821-58-0
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂O
• 分子量: 298.428
• InChiKey: XSMCTYIPFHFOEM-NCXUSEDFSA-N

物化性质

• 熔点：
  227-228 °C
• 沸点：
  469.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  8,9-dihydropyrido[1,2-a]indol-6(7H)-one 在 (S)-(CF₃)₃-t-BuPHOX 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Schwartz's reagent 、 t r i s ( 4 , 4 ’-methoxydibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 乙醇 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙硫醇 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-溴乙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.67h， 生成 (+)-limaspermidine
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性催化与立体发散环化策略相结合，可以快速合成（+）-Limaspermidine和（+）-Kopsihainanine A

  摘要：

  二氢吡啶并[1,2- a ]吲哚酮（DHPI）底物的对映选择性Pd催化的烯丙基烷基化反应用于构建多个单萜吲哚生物碱的C20季立体中心。立体发散的Pictet–Spengler和Bischler–Napieralski环化/还原级联反应分别为Asperdosperma和Kopsia生物碱中存在的顺式和反式融合的氮杂十二烷亚单位提供了高效合成（+）-limaspermidine和（+）-kopsihainanine A的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201707304

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of <i>Apocynaceae</i> Hydrocarbazole Alkaloids (+)-Deethylibophyllidine and (+)-Limaspermidine
  作者：Ji-Yuan Du、Chao Zeng、Xiao-Jie Han、Hu Qu、Xian-He Zhao、Xian-Tao An、Chun-An Fan

  DOI：10.1021/jacs.5b01926

  日期：2015.4.1

  studies not only enrich the tandem reaction design concerning the asymmetric catalytic assembly of a chiral all-carbon quaternary stereocenter contained in the densely functionalized hydrocarbazole synthons but also manifest the potential for the application of the asymmetric catalysis based on the para-dienone chemistry in asymmetric synthesis of natural products.

  通过有机催化对映选择性去对称化，设计并开发了一种前所未有的螺环对二烯酮酰亚胺的不对称催化串联氨解/氮杂-迈克尔加成反应。已经针对两种天然夹竹桃科生物碱 (+)-deethylibophyllidine 和 (+)-limaspermidine 的不对称全合成探索了基于这种关键串联方法的统一策略。本研究不仅丰富了稠密功能化的烃咔唑合成子中手性全碳四元立体中心的不对称催化组装的串联反应设计，而且展示了基于对二烯酮化学的不对称催化应用的潜力。天然产物的不对称合成。
• Concise Total Syntheses of (+)-Haplocidine and (+)-Haplocine via Late-Stage Oxidation of (+)-Fendleridine Derivatives
  作者：Kolby L. White、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.6b07623

  日期：2016.9.7

  diversification of hexacyclic C19-hemiaminal ether structures via oxidation of the corresponding pentacyclic C19-iminium ions. An electrophilic amide activation of a readily available C21-oxygenated lactam, followed by transannular cyclization and in situ trapping of a transiently formed C19-iminium ion, expediently provided access to hexacyclic C19-hemiaminal ether alkaloids (+)-fendleridine, (+)-acetylaspidoalbidine

  我们报告了 (+)-haplocine 及其 N1-酰胺同源物 (+)-haplocine 的首次全合成。我们对这些生物碱的简明合成需要开发复杂的蜘蛛精生物碱衍生物的后期和高选择性 CH 氧化。二氢吲哚酰胺的多功能、酰胺导向的邻乙酰氧基化使我们能够实施统一的策略，通过氧化相应的五环 C19-亚胺离子，实现六环 C19-半胺醛醚结构的后期多样化。亲电酰胺活化容易获得的 C21-氧化内酰胺，然后跨环环化和原位捕获瞬时形成的 C19-iminium 离子，方便地提供了获得六环 C19-半胺醚生物碱 (+)-fendleridine, (+)-乙酰基阿比阿比啶和 (+)-丙酰基阿比阿联胺。非 β-支链伯醇 (E = 22) 的高效酶促拆分允许快速制备 C21 氧化前体的两种对映体形式，用于合成这些蜘蛛精生物碱。我们的合成策略提供了对六环 aspidosperma 衍生物的简洁访问，包括抗增殖生物碱
• Total Synthesis of (−)-Strempeliopine
  作者：Xianhuang Zeng、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jacs.1c06913

  日期：2021.8.11

  A total synthesis of (−)-strempeliopine is disclosed that enlists a powerful SmI2-mediated and BF3·OEt2-initiated dearomative transannular radical cyclization onto an indole by an N-acyl α-aminoalkyl radical that is derived by single electron reduction of an in situ generated iminium ion for formation of a quaternary center and the strategic C19–C2 bond in its core structure.

  公开了 (-)-strempeliopine 的全合成方法，其通过单电子还原衍生的N-酰基 α-氨基烷基自由基将强大的 SmI 2介导和 BF 3 ·OEt 2引发的去环环自由基环化到吲哚上原位生成的亚胺离子用于形成四元中心和其核心结构中的战略 C19-C2 键。
• A Homo‐Mannich Reaction Strategy Enables Collective Access to Ibophyllidine, <i>Aspidosperma</i>, <i>Kopsia</i>, and <i>Melodinus</i> Alkaloids
  作者：Dan Jiang、Peng Tang、Hongbing Xiong、Shuai Lei、Yulian Zhang、Chongzhou Zhang、Ling He、Hanyue Qiu、Min Zhang

  DOI：10.1002/anie.202307286

  日期：2023.9.11

  A homo-Mannich reaction of cyclopropanol with an iminium ion, generated by an asymmetric allylic dearomatization of indole, has been developed to construct a tricyclic hydrocarbazole core. This approach enables a collective asymmetric synthesis of ibophyllidine, Aspidosperma, Kopsia, and Melodinus alkaloids having either a five-, six-, or seven-membered E ring.

  环丙醇与吲哚不对称烯丙基脱芳构化产生的亚胺离子的均曼尼希反应已被开发用于构建三环氢咔唑核。这种方法能够集体不对称合成具有五元、六元或七元 E 环的 ibophyllidine、Aspidosperma、Kopsia和Melodinus生物碱。