Methyl 2-methylidene-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]butanoate | 1279575-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 2-methylidene-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]butanoate
• CAS: 1279575-42-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: QYOGNVVBTGKXAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyl-1-(1-methyl-1H-indol-3-yl)methanimine oxide 、 Methyl 2-methylidene-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]butanoate 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 7.0h， 以45%的产率得到methyl 3,9-dimethyl-9H-carbazole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Morita-Baylis-Hillman加合物在（杂）芳基硝基的CH官能化中的反应性：获得桥连环和咔唑的途径

  摘要：

  描述了铑（III）催化（杂）芳基硝酮与森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物的交叉偶联。衍生自芳基硝酮和MBH加合物的烯丙基化中间体可通过外型[3 + 2]环加成反应形成桥环化合物。与之形成鲜明对比的是，发现富含电子的吲哚基或苯胺底物与MBH加合物偶合，分别生成萘或咔唑衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01910

文献信息

• Asymmetric Allylic Monofluoromethylation and Methylation of Morita-Baylis-Hillman Carbonates with FBSM and BSM by Cooperative Cinchona Alkaloid/FeCl2 Catalysis
  作者：Tatsuya Furukawa、Jumpei Kawazoe、Wei Zhang、Takayuki Nishimine、Etsuko Tokunaga、Takashi Matsumoto、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201103748

  日期：2011.10.4

  yields with high ee values (see scheme, (DHQD)2AQN=hydroquinidine(anthraquinone‐1,4‐diyl) diether). The cooperative catalysis of bis(cinchona alkaloid) and Lewis acid, particularly FeCl2, was effective for these transformations and gave the monofluoromethylation products with over 90 % ee and methylation products with up to 97 % ee.

  共同努力：标题反应以高收率和高ee 值实现（参见方案，（DHQD）2 AQN =对苯二酚（蒽醌-1,4-二基）二醚）。双（金鸡纳生物碱）和路易斯酸，特别是FeCl 2的协同催化对于这些转化是有效的，并给出了具有超过90％ee的单氟 甲基化产物和具有高达97％ee的甲基化产物 。
• Core-Structure-Motivated Design of a Phosphine-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition Reaction: Enantioselective Syntheses of Spirocyclopenteneoxindoles
  作者：Bin Tan、Nuno R. Candeias、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja110147w

  日期：2011.4.6

  A novel organocatalytic asymmetric [3+2] cycloaddition reaction between methyleneindolinones and allylic compounds yielding complex spirocyclopentaneoxindoles has been developed. It provides extraordinary levels of enantioselective control involving a chiral phosphine as a nucleophilic organocatalyst. Simple precursors were used under mild conditions to construct oxindole derivatives with high enantiopurity

  已开发出一种新型有机催化不对称 [3+2] 环加成反应，在亚甲基吲哚酮和烯丙基化合物之间生成复杂的螺环戊烷氧吲哚。它提供了非凡水平的对映选择性控制，涉及手性膦作为亲核有机催化剂。在温和的条件下使用简单的前体来构建具有高对映纯度和结构多样性的羟吲哚衍生物。这种方法应该可用于这些有趣化合物的药物化学和面向多样性的合成。
• Chemoselective S_N2′ Allylations of Detrifluoroacetylatively In Situ Generated 3-Fluoroindolin-2-one-Derived Tertiary Enolates with Morita–Baylis–Hillman Carbonates
  作者：Yi Zhu、Haibo Mei、Jianlin Han、Vadim A. Soloshonok、Jie Zhou、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02409

  日期：2017.12.15

  n derivatives has been described. The SN2′ substitution takes place in a highly chemoselective manner as no corresponding SN2 products were observed in the reaction mixtures. Due to the excellent stereochemical outcome, the reactions seem to have an apparent synthetic value for the preparation of structurally new fluorinated oxindoles.

  已经描述了在未催化的与森田-贝利斯-希尔曼衍生物的未催化反应中，原位生成的三氟乙酰化叔三氟乙酰基的S N 2'反应类型的第一个例子。在S Ñ 2'取代在一个高度化学选择性地无相应的S Ñ 2产物在反应混合物中观察到的。由于出色的立体化学结果，该反应对于制备结构上新的氟化羟吲哚似乎具有明显的合成价值。
• A Highly Regio- and Diastereoselective Phosphane-Catalyzed [3+2] Annulation of Morita-Baylis-Hillman Carbonates with Cyclic<i>N</i>-Acyl Ketimines
  作者：Li-Jun Yang、Hua Cai、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/ejoc.201300342

  日期：2013.7

  A highly regio- and diastereoselective phosphane-catalyzed [3+2] annulation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates with cyclic N-acyl-substituted ketimines was developed. In the presence of the catalyst PBu3 (10 mol-%), a series of N-fused tricyclic products were obtained in excellent yields and diastereoselectivities under mild conditions. An example of a catalytic enantioselective annulation is

  开发了一种高度区域选择性和非对映选择性磷烷催化的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯与环状 N-酰基取代的酮亚胺的 [3+2] 环化。在催化剂 PBu3 (10 mol-%) 存在下，在温和条件下以优异的产率和非对映选择性获得了一系列 N-稠合三环产物。还介绍了催化对映选择性环化的一个例子。