摘要:
在水性介质中,羟基金刚烷基,二苯基羟甲基和羟丙基衍生物的光化学激发(S 1)4-苯酚 5–9导致苯酚OH的溶剂辅助去质子化,以及与脱水结合的苯甲醇的质子化,从而产生醌甲基化物(QM)14–18。质量管理体系用CH反应3 OH将它们转换在高量子产率的产品photosolvolysis(整体Φ〜0.1-0.5)。QMs的特征在于在CH 3 CN–中的激光闪光光解作用高氧2和TFE。在TFE中,两性离子QM 15的寿命为250 ns,而对位QM 16和17的寿命分别为500μs和1.1 s。向母体QM结构(具有金刚烷基部分)引入空间位阻,或通过两个苯环进一步稳定,会导致QM寿命的延长和与亲核试剂反应的选择性。在一种人类癌细胞系上进行了光化学生成的QM 15-17的抗增殖活性的体外研究。用7孵育的细胞辐照与未辐照的细胞相比,其显示出增强的抗增殖活性,这与该活性归因于QM 16的形成有关。