2-cyclohexylidene-[1,3]dithiane | 37891-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-cyclohexylidene-[1,3]dithiane
• 英文别名: 2-cyclohexylidene-1,3-dithiane；2-Cyclohexyliden-<1,3>-dithian；2-Cyclohexyliden-1,3-dithian
• CAS: 37891-71-7
• 化学式: C₁₀H₁₆S₂
• 分子量: 200.369
• InChiKey: OMXIGIZYXZCNPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-94.5 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  345.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexylidene-[1,3]dithiane 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 水 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 1-(1-环己烯基)-3-甲基-3-丁烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  1,5-己二烯-3-酮的光化学：分子内烯酮-烯烃光加成的波长依赖性选择性

  摘要：

  通过使用单色光，在 313-366 nm 的波长范围内研究了十个 1,5-己二烯-3-酮在甲醇中的光化学。为了了解对 5-methyl-1,5-hexadien-3-one (1) 观察到的不寻常的波长依赖性选择性，进行了量子产率测量、结构反应性研究、三线态敏化和淬火实验。虽然 10 项二烯酮研究中有 6 项显示选择性与 313 至 366 nm 的辐射波长无关，但有 4 项二烯酮表现出与波长相关的选择性，与 1 中观察到的相似，因此确定 1 不是唯一的，以前认为. 三线态敏化研究表明，波长依赖性主要来自以三线态环加成完成的单态α-裂解反应。多种三线态猝灭剂在抑制这些反应方面是无效的。讨论了一些可能的机制

  DOI：

  10.1021/ja00015a041
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-Chlorcyclohexyl)-1,3-dithian 在 氢氧化钾 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到2-cyclohexylidene-[1,3]dithiane
  参考文献：
  名称：

  Ketene Thioacetals from α-Chloromercaptals

  摘要：

  Excellent yields of ketene thioacetals are obtained from 2-(1-chloroalkyl)-1,3-dithiolanes or 2-(1-chloroalkyl)-1,3-dithianes.

  DOI：

  10.1080/00397919308011176

文献信息

• OXIDATIVE COUPLING OF KETENE DITHIOACETALS WITH SILYLATED CARBON NUCLEOPHILES BY THE USE OF TRITYL TETRAFLUOROBORATE
  作者：Yukihiko Hashimoto、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1986.755

  日期：1986.5.5

  2-Alkenyl-1,3-dithiolan or dithian-2-ylium cations are yielded by hydride abstraction of cyclic ketene dithioacetals with trityl tetrafluoroborate. These cations react with silyl enol ethers or an allylsilane completely regioselectively to give the corresponding functionalized ketene dithioacetals.

  2-烯基-1,3-二硫杂环己烷或二硫杂环戊烯阳离子可通过三苯基四氟硼酸盐对环状烯酮二硫缩醛进行氢负离子抽提得到。这些阳离子与硅基烯醇醚或烯丙基硅烷完全区域选择性反应，得到相应的功能化烯酮二硫缩醛。
• Nucleophile Acylierung mit 2-Lithium-1,3-dithianen bzw. -1,3,5-trithianen^1,2,3
  作者：D SEEBACH

  DOI：10.1055/s-1969-34190

  日期：——

  Preparative aspects of the chemistry of 2-lithium-1,3-dithianes and 2-lithium-1,3,5-trithianes are surveyed. In particular, nucleophillic acylation reactions using the mentioned lithium derivatives are discussed.

  2-锂-1,3-二硫杂环戊烷和2-锂-1,3,5-三硫杂环庚烷的化学准备性方面被综述。特别地，使用这些锂衍生物的亲核酰基化反应被讨论。
• Relative reactivity of 2-diphenylphosphinoyl- and 2-diphenyl-thiophosphinoyl-2-[1,3]dithianyllithium as reagents wittig-horner/corey-seebach
  作者：Eusebio Juaristi、Barbara Gordillo、Lucia Valle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87612-2

  日期：1986.1

  The reaction of the title carbanions with several aldehydes and ketones to afford the corresponding ketene dithioketals was studied. It was found that the PO organolithium reagent reacted with both types of carbonyl substrates in good to excellent yields. On the other hand, the PS reagent reacted selectively with aldehydes although in poor yield. This contrasting behavior can not be ascribed to a

  研究了标题碳负离子与几种醛和酮的反应，得到相应的烯酮二硫缩酮。发现P ＝ O有机锂试剂与两种类型的羰基底物均以良好至优异的产率反应。另一方面，尽管收率很低，PS试剂选择性地与醛反应。此对比行为不能归因于后者负碳离子的更大的稳定性，因为一个ΔpK一个测量显示，更稳定的有机锂（0.33±O.O8一个的pK一个单位）也更具反应性。P ＝ S类似物的较低反应性可以用氧杂磷杂环丁烷中间体形成中的动力学抑制和/或该五配位磷物质以硫（相对于氧气）作为配体的热力学不稳定性来解释。
• Highly Enantioselective Oxidations of Ketene Dithioacetals Leading to Trans Bis-sulfoxides
  作者：Varinder K. Aggarwal、Rebecca M. Steele、Ritmaleni、Juliet K. Barrell、Ian Grayson

  DOI：10.1021/jo034032r

  日期：2003.5.1

  Sharpless-type asymmetric oxidation using (+)-DET, Ti(O(i)()Pr)(4), and cumene hydroperoxide to give the trans bis-sulfoxides 4a-f with essentially complete control of enantioselectivity and diastereoselectivity. The high enantioselectivity is a consequence of carrying out two asymmetric processes on the same substrate. However, this should lead to the formation of a small amount of the meso isomer but none was

  乙炔二硫缩醛使用（+）-DET，Ti（O（i）（）Pr）（4）和氢过氧化枯烯进行Sharpless型不对称氧化，得到反双亚砜4a-f，基本上控制了对映选择性和非对映选择性。高对映选择性是在同一基质上进行两个不对称过程的结果。但是，这应导致形成少量的内消旋异构体，但没有一个被分离出来。通过监测随时间的一氧化碳的对映选择性，可以得出结论，必须形成少量的内消旋异构体。无法分离该化合物可能是因为它充当钛上的配体并且即使在后处理时也保持紧密结合。
• Chemistry of singlet oxygen. 41 direct observation of a dioxetane from the singlet oxygen photooxygenation of a thioketene acetal
  作者：George G. Geller、Christopher S. Foote、David B. Pechman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81495-1

  日期：1983.1

  A dioxetane from a thioketeneacetal has been characterized at low temperature.

  来自硫代酮缩醛的二氧杂环丁烷已在低温下进行了表征。