1-(2,3-dihydroben-zo[b][1,4]dioxin-6-yl)ethanone oxime | 37866-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 1-(2,3-dihydroben-zo[b][1,4]dioxin-6-yl)ethanone oxime
• 英文别名: 3',4'-(ethylenedioxy)acetophenone oxime；6-Acetyl-1,4-benzodioxane oxime；N-[1-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)ethylidene]hydroxylamine
• CAS: 37866-47-0
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• mdl: MFCD02756258
• 分子量: 193.202
• InChiKey: OVZBNCGFDLVCLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.2±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,3-dihydroben-zo[b][1,4]dioxin-6-yl)ethanone oxime 在 二氯磷酸苯酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到N-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  在环境温度下由二氯磷酸苯酯诱导的酮肟的贝克曼重排。

  摘要：

  在环境温度下在乙腈中用二氯磷酸苯酯 (PhOP=OCl(2)) 处理后，各种酮肟以有效的方式进行贝克曼重排，以中等至高产率提供相应的酰胺。

  DOI：

  10.3390/molecules171113662
• 作为产物：
  描述：

  6-乙酰基-1,4-苯并二氧杂环 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-(2,3-dihydroben-zo[b][1,4]dioxin-6-yl)ethanone oxime
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化的C轻松获得1-氨基和1-碳取代的异喹啉？H / N ？O键活化

  摘要：

  用于从反应高度官能化的1-氨基和1-碳取代的异喹啉的合成绿色原子的经济的方法N'- hydroxybenzimidamides和芳基酮肟，分别与炔烃经由pentamethylcyclopentadienylcobalt（III）催化Ç  H /Ñ 描述了O键活化。外部无氧化剂环化反应在N'-羟基苯甲酰胺或N中使用= NOH部分-芳族酮肟为导向基团和内部氧化剂。该第一行过渡金属催化的环化反应可作为异喹啉合成的有效替代方法，因为水是唯一的副产物，且贵金属例如铑（III），铱（III），钯（II）和钌是贵金属（II）不是必需的。反应的进行通过Ç  ħ活化，炔插入，还原消除，和N  Ò活化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201501056

文献信息

• Synthesis of Chiral α-Amino Tertiary Boronic Esters by Enantioselective Hydroboration of α-Arylenamides
  作者：Naifu Hu、Guoqing Zhao、Yuanyuan Zhang、Xiangqian Liu、Guangyu Li、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/jacs.5b03760

  日期：2015.6.3

  rhodium-catalyzed asymmetric hydroboration of α-arylenamides with BI-DIME as the chiral ligand and (Bpin)2 as the reagent yields for the first time a series of α-amino tertiary boronic esters in good yields and excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  以 BI-DIME 作为手性配体和 (Bpin)2 作为试剂的 α-芳基酰胺的铑催化不对称硼氢化反应首次以良好的收率和优异的对映选择性（高达 99 % ee）。
• Incorporation of a Cp*Rh(III)-dithiophosphate Cofactor with Latent Activity into a Protein Scaffold Generates a Biohybrid Catalyst Promoting C(sp²)–H Bond Functionalization
  作者：Shunsuke Kato、Akira Onoda、Alexander R. Grimm、Kengo Tachikawa、Ulrich Schwaneberg、Takashi Hayashi

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02245

  日期：2020.10.5

  protect the rhodium metal center against attack by nucleophilic amino acid residues in the protein. It is found that subsequent addition of the Ag+ ion induces dissociation of the dithiophosphate ligands, thereby activating the catalytic activity of the Cp*Rh(III) cofactor. The resulting “active” biohybrid catalyst promotes cycloaddition of acetophenone oxime with diphenylacetylene via C(sp2)–H bond activation

  开发了具有“潜在”催化活性的Cp * Rh（III）-二硫代磷酸盐辅因子，以构建代表新型生物杂交催化剂的人工金属酶，该酶能够促进β-桶结构内的C（sp 2）-H键功能化硝基bindin（NB）。为了通过马来酰亚胺-Cys键将Cp * Rh（III）辅因子共价缀合到NB的疏水腔的特定位置，采用二硫代磷酸酯配体的强螯合作用来保护铑金属中心免受亲核氨基酸残基的攻击。蛋白质。发现随后添加Ag +离子诱导二硫代磷酸配体解离，从而激活Cp * Rh（III）辅因子的催化活性。由此产生的“活性”生物杂化催化剂通过C（sp 2）–H键活化促进苯乙酮肟与二苯乙炔的环加成反应。通过引入两个邻近Cp * Rh（III）辅因子的谷氨酸残基（A100E / L125E），此催化活性提高了2.3倍。具有从“潜在”形式到“活性”形式的可转换活性的Cp * Rh（III）辅助因子为生成生物杂交催化剂提供了一种新的策略，该
• Construction of a whole-cell biohybrid catalyst using a Cp*Rh(III)-dithiophosphate complex as a precursor of a metal cofactor
  作者：Shunsuke Kato、Akira Onoda、Alexander R. Grimm、Ulrich Schwaneberg、Takashi Hayashi

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2020.111352

  日期：2021.3

  utilized as a precursor of the metal cofactor. Strong chelation of the dithiophosphate ligands protects the rhodium complex from being deactivated by abundant nucleophiles in cellular environments during conjugation of the cofactor with the protein scaffold. The whole-cell biohybrid catalyst was then activated upon addition of Ag+ ion to dissociate the dithiophosphate ligands and promoted cycloaddition of

  在大肠杆菌细胞上制备了一种全细胞生物杂化催化剂，其中（五甲基环戊二烯基）铑（III）（Cp*Rh（III））复合物共价掺入硝基结合蛋白（NB）（一种 β 桶蛋白）的腔中表面通过C(sp 2 )-H 键活化产生异喹啉。在这个全细胞生物杂交系统中，具有潜在催化活性的 Cp*Rh(III)-二硫代磷酸盐复合物被用作金属辅因子的前体。二硫代磷酸酯配体的强螯合保护铑复合物在辅因子与蛋白质支架缀合期间不被细胞环境中丰富的亲核试剂失活。然后在加入 Ag +后激活全细胞生物混合催化剂离子解离二硫代磷酸酯配体并促进苯乙酮肟与二苯乙炔的环加成。此外，通过在与 Cp*Rh(III) 辅因子相邻的位置引入谷氨酸残基，Cp*Rh(III) 连接的全细胞生物杂交催化剂的活性提高了 2.1 倍。这些结果表明，使用具有从“潜伏”形式到“活性”形式的可转换活性的 Cp*Rh(III)-二硫代磷酸盐复合物为产生全细胞生物混合催化剂提供了一种新策略。
• Evolutionary Engineering of a Cp*Rh(III) Complex-Linked Artificial Metalloenzyme with a Chimeric β-Barrel Protein Scaffold
  作者：Shunsuke Kato、Akira Onoda、Ulrich Schwaneberg、Takashi Hayashi

  DOI：10.1021/jacs.3c00581

  日期：——

  Cp*Rh(III)-linked artificial metalloenzyme was performed based on a DNA recombination strategy to improve its catalytic activity toward C(sp2)–H bond functionalization. Improved scaffold design was achieved with α-helical cap domains of fatty acid binding protein (FABP) embedded within the β-barrel structure of nitrobindin (NB) as a chimeric protein scaffold for the artificial metalloenzyme. After optimization

  我们之前报道的 Cp*Rh(III) 连接的人工金属酶的进化工程是基于 DNA 重组策略进行的，以提高其对 C(sp 2 )–H 键功能化的催化活性。通过将脂肪酸结合蛋白 (FABP) 的 α 螺旋帽结构域嵌入硝基结合蛋白 (NB) 的 β 桶结构中，作为人工金属酶的嵌合蛋白支架，实现了改进的支架设计。通过定向进化方法优化氨基酸序列后，获得了具有增强的性能和增强的稳定性的工程变体，命名为NB HLH1 （Y119A/G149P）。另外几轮金属酶进化提供了 Cp*Rh(III) 连接的 NB HLH1 (Y119A/G149P) 变体，其对肟和炔的环加成反应的催化效率 ( k cat / K M ) 提高了 35 倍以上。动力学研究和 MD 模拟表明，受限活性位点中的芳香族氨基酸残基形成疏水核心，该核心与 Cp*Rh(III) 复合物附近的芳香族底物结合。基于这种 DNA 重组策略的金属酶工