4-bromo-1-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)but-2-ene | 886450-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-bromo-1-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)but-2-ene
• 英文别名: 4-Bromobut-2-enoxy-tert-butyl-dimethylsilane；4-bromobut-2-enoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 886450-14-2
• 化学式: C₁₀H₂₁BrOSi
• 分子量: 265.266
• InChiKey: GOQCHSOTYAMXKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-1-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)but-2-ene 、 亚磷酸三乙酯 反应 6.0h， 以84%的产率得到diethoxyphosphino-(4-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)but-2-enyl)-1-one
  参考文献：
  名称：

  新型生物活性磷脂：2-溶血磷脂酰胆碱（1）的花生四烯酸和亚油酸酯氧化产物的实用全合成。

  摘要：

  完成了九种新型磷脂的总合成，以简化对低密度脂蛋白中两种最丰富的多不饱和磷脂的2-溶血磷脂酰胆碱的花生四烯酸酯和亚油酸酯的氧化裂解后生成的化合物的鉴定和生物学测试。利用2-硫代呋喃作为4-氧代-2-丁烯酰基碳负离子等效物的有效通用合成提供了含有γ-酮-α，β-不饱和羰基官能团的磷脂。通过利用容易的顺式-反式异构化，可以将两种市售的顺式烯烃（2Z）-2-丁烯-1,4-二醇和2,5-二氢呋喃用作制备霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯试剂4的原料。 -（二乙氧基磷酰基）-2E-丁烯醛，是合成2,4-二烯醛的重要组成部分。

  DOI：

  10.1021/jo0105383
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到4-bromo-1-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的[3 + 2]与3-烯氧基或1,4-烯炔与烯或丙二烯的环加成反应

  摘要：

  我们最近通过使用3-酰氧基-1,4-炔（ACE）作为5碳构件开发了一种全新的Rh催化的[5 + 2]环加成反应。在此更新中，我们表明ACE可以在适当的铑催化剂和配体存在下与烯烃或异戊烯进行分子内[5 + 2]环加成反应，以提供具有多个立体中心的双环化合物。在大多数情况下，高非对映选择性制备顺式双环[5.3.0]癸二烯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600196

文献信息

• Merging Synthesis and Enantioselective Functionalization of Indoles by a Gold-Catalyzed Asymmetric Cascade Reaction
  作者：Michel Chiarucci、Rita Mocci、Leonidas-Dimitrios Syntrivanis、Gianpiero Cera、Andrea Mazzanti、Marco Bandini

  DOI：10.1002/anie.201304619

  日期：2013.10.4

  All at once: The simultaneous synthesis and enantioselective functionalization of an indole core is achieved with the assistance of chiral cationic AuI complexes. A range of vinyloxazino‐[4,3‐a]indoles is obtained by a cascade process in a highly enantioselective manner (see scheme; L=chiral diphosphine).

  一次：在手性阳离子Au I配合物的帮助下，吲哚核同时合成和对映选择性官能化。通过级联工艺以高度对映选择性的方式获得了一系列乙烯基恶嗪基[4,3- a ]吲哚（参见方案；L =手性二膦）。
• Total Synthesis of Platensimycin and Related Natural Products
  作者：K. C. Nicolaou、Ang Li、David J. Edmonds、G. Scott Tria、Shelby P. Ellery

  DOI：10.1021/ja9068003

  日期：2009.11.25

  chains through amide bond formation. In addition to a racemic synthesis, two asymmetric routes to the core structure are described: one exploiting a rhodium-catalyzed asymmetric cycloisomerization, and another employing a hypervalent iodine-mediated de-aromatizing cyclization of an enantiopure substrate. The final two bonds of the core structure were forged through a samarium diiodide-mediated ketyl radical

  Platensimycin 是一种新的和不断增长的抗生素类别的旗舰成员，对耐药细菌具有良好的抗菌特性。描述了平板霉素及其同系物、平板霉素 B(1) 和 B(3)、平板酸、甲基平板菌酸酯、平板酰亚胺 A、homoplatensimide A 和 homoplatensimide A 甲酯的总合成。针对这些目标分子开发的收敛策略涉及构建它们的笼状核心，然后通过酰胺键形成连接各种侧链。除了外消旋合成外，还描述了两种不对称的核心结构路线：一种利用铑催化的不对称环化异构化，另一种利用高价碘介导的对映纯底物的去芳香化环化。核心结构的最后两个键是通过二碘化钐介导的羰基自由基环化和酸催化醚化形成的。涉及末端乙炔的铑催化不对称反应被开发为末端烯炔不对称环异构化的通用方法。
• Phosphite‐Catalyzed C−H Allylation of Azaarenes via an Enantioselective [2,3]‐Aza‐Wittig Rearrangement
  作者：Abdul Motaleb、Soniya Rani、Tamal Das、Rajesh G. Gonnade、Pradip Maity

  DOI：10.1002/anie.201906681

  日期：2019.10

  A phosphite-mediated [2,3]-aza-Wittig rearrangement has been developed for the regio- and enantioselective allylic alkylation of six-membered heteroaromatic compounds (azaarenes). The nucleophilic phosphite adducts of N-allyl salts undergo a stereoselective base-mediated aza-Wittig rearrangement and dissociation of the chiral phosphite for overall C-H functionalization of azaarenes. This method provides

  已开发出亚磷酸酯介导的[2,3]-氮杂-维蒂希重排用于六元杂芳族化合物（氮杂芳烃）的区域和对映选择性烯丙基烷基化。N-烯丙基盐的亲核亚磷酸酯加合物经历了立体选择性碱基介导的氮杂-维蒂希重排和手性亚磷酸酯的解离，以实现氮杂芳烃的整体CH功能化。该方法可有效进入异喹啉，喹啉和吡啶体系中的叔手性和季手性中心，可同时承受烯丙基和氮杂芳烃上的多种取代基。还证明了用手性亚磷酸酯催化具有合成上有用的产率和对映选择性。
• A Cross Metathesis Based Protocol for the Effective Synthesis of Function­alised Allyl Bromides and Chlorides
  作者：Pier Giorgio Cozzi、Achille Umani-Ronchi、Marco Bandini、Sebastiano Licciulli

  DOI：10.1055/s-2004-815936

  日期：——

  Functionalised allyl halides, useful starting materials for the preparation of substituted organometallic reagents can be simply obtained by a straightforward approach. Hoveyda’s ruthenium carbene catalyst 3, used in catalytic amount (2 mol%), is able to promote the cross metathesis of allyl bromide and chloride with a variety of different substituted olefins giving the corresponding functionalised allyl halides in satisfactory yields. trans-Olefins are obtained as major diastereoisomers reaching 90:10 (trans:cis) ratio when allyl chloride is used as the metathesis partner. This reaction represents a simple and accessible way for the preparation of valuable precursors for functionalised organometallic reagents. In particular, the use of functionalised allyl bromides (10b and 13) in the enantioselective Nozaki-Hiyama reaction promoted by [Cr(Salen)Cl] is presented.

  功能化的烯丙基卤化物，作为制备取代有机金属试剂的有用起始材料，可以通过一种直接的方法简单地获得。Hoveyda的钌卡宾催化剂3，以催化量（2 mol%）使用，能够促进烯丙基溴和氯与多种不同取代烯烃的交叉复分解反应，以令人满意的产率得到相应的功能化烯丙基卤化物。使用烯丙基氯作为复分解反应伙伴时，主要得到trans-烯烃的非对映异构体，比例达到90:10（trans:cis）。这一反应为制备功能化有机金属试剂的有价值前体提供了一种简单且易行的方法。特别是，展示了功能化烯丙基溴（10b和13）在[Cr(Salen)Cl]促进的手性选择性野崎-日山反应中的应用。
• Highly Enantioselective Rhodium(I)-Catalyzed Alder-ene-type Cycloisomerization of 1,7-Enynes
  作者：Jingwen Zeng、Wei Fang、Bijin Lin、Gen-Qiang Chen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04171

  日期：2022.1.28

  asymmetric cycloisomerization of 1,7-enynes is regarded as a formidable challenge due to the poor ability of 1,7-enynes to serve as bidentate ligands to metal. In this Letter, a highly enantioselective rhodium(I)-catalyzed Alder-ene-type cycloisomerization of 1,7-enynes is disclosed, offering an efficient method for the synthesis of a wide range of fused six-membered cyclic compounds. Furthermore, a high

  由于 1,7-烯炔作为金属双齿配体的能力差，过渡金属催化的 1,7-烯炔不对称环异构化被认为是一项艰巨的挑战。在这封信中，公开了一种高度对映选择性的铑 (I) 催化的 1,7-烯炔的 Alder-ene 型环异构化，为合成各种稠合六元环状化合物提供了一种有效的方法。此外，还进行了高周转频率实验和氘标记实验，以深入了解这种转变。