N-benzyl-1-methyl-1-phenylsilanamine | 142350-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-benzyl-1-methyl-1-phenylsilanamine
• 英文别名: N-[methyl(phenyl)silyl]-1-phenylmethanamine
• CAS: 142350-68-3
• 化学式: C₁₄H₁₇NSi
• 分子量: 227.381
• InChiKey: CCFMPAURZWUSGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.0±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-1-methyl-1-phenylsilanamine 、 频那醇硼烷 在 iron(II)β-diketiminate complex 作用下， 以 苯 为溶剂， 以78 %的产率得到N-mono(pinacolboryl)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  使用氢硼烷铁 (II) 催化活化 Si-N 和 Si-O 键

  摘要：

  我们报道了三配位β-二酮亚胺铁(II)络合物催化频哪醇硼烷的Si-N键的活化和功能化。该反应通过硅氮烷的温和活化进行，产生有用的氢硅烷和氨基硼烷。通过动力学分析研究该反应，并使用儿茶酚硼烷作为催化中频哪醇硼烷的类似物详细研究分解途径。我们扩展了该方法，开发了聚碳硅氮烷解聚策略，该策略可定量生成氢硅烷，并完全转化为 Bpin 保护的二胺。类似的 Si-O 键断裂也可以通过加热来实现，使用甲硅烷基醚起始材料生成氢硅烷和烷氧基硼烷产物。使用我们的策略对聚（甲硅烷基醚）进行解聚，成功地将聚合物转化为 90% Bpin 保护的醇。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00339
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基硅烷 、 苄胺 在 C₃₆H₇₀N₈O₂Si₄Y₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到N-benzyl-1-methyl-1-phenylsilanamine
  参考文献：
  名称：

  阳离子型α-亚氨基吡啶稀土金属配合物的合成及其对胺与氢硅烷脱氢偶联的催化活性。

  摘要：

  [（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3与氨基亚甲基取代的吡啶2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH 2 ] C 5 H 4的反应N（1）得到的双阴离子α-亚氨基吡啶稀土金属络合物酰胺{μ-η 2：σ 1：κ 1：κ 1 -2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH]ç 5高4N} 2 RE 2 [N（SiMe 3）2 ] 2（RE = Y（2a），La（2b），Pr（2c），Nd（2d），Sm（2e），Dy（2f），Er（2g）和Lu（2h））。但是，[（Me 3 Si）2 N] 3 Y（μ-Cl）Li（THF）3与诸如2-（RNHCH 2）C 5 H 4 N之类的吡啶-2-基甲基取代的胺反应（R = t Bu（3a）和2,6- i Pr 2Ph（3b））或苄基取代的胺O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00907

文献信息

• Seeking Heteroatom-Rich Compounds: Synthetic and Mechanistic Studies into Iron Catalyzed Dehydrocoupling of Silanes
  作者：Danila Gasperini、Andrew K. King、Nathan T. Coles、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.0c01440

  日期：2020.6.5

  aminosilane synthesis along with kinetic studies using MeBnNH and MePhSiH2 as coupling partners. The kinetic studies suggest a reversible reaction with silane which generates aminosilane and an Fe-hydride dimer that undergoes rate-limiting protonolysis with amine with N–H bond cleavage in the transition state, consistent with a primary KIE of 2.42(3). The presence of dimers as on-cycle intermediates was analyzed

  提出了使用铁预催化剂（1）对硅烷与胺，膦和醇进行脱氢偶联的详细合成研究。我们提供了30多个氨基硅烷合成实例，以及使用MeBnNH和MePhSiH 2进行的动力学研究作为耦合伙伴。动力学研究表明与硅烷发生可逆反应，生成氨基硅烷，然后生成Fe-氢化物二聚体，该二聚体与胺进行限速质子分解，在过渡态下具有NH键断裂，与初始KIE为2.42（3）一致。深入分析了二聚体作为循环中间体的存在。除此之外，我们还研究了膦基硅烷形成的底物范围，该范围显示了优先的杂脱氢偶联，使膦基硅烷与伯硅烷和仲硅烷一起生成。也可以制备甲硅烷基醚，并且含有烯烃官能度的醇不显示任何还原双键的趋势。
• Yttrium-Benzyl Complexes Bearing Chiral Iminophosphonamide Ligands: Synthesis and Application in Catalytic Asymmetric Amine-Silane Dehydrocoupling Reactions
  作者：Nan Li、Bing-Tao Guan

  DOI：10.1002/adsc.201700327

  日期：2017.10.25

  A series of novel iminophosphonamide ligands with chiral diamine moieties were designed and synthesized. Yttrium–benzyl compounds bearing these chiral iminophosphonamide ligands showed high reactivity and selectivity on the first catalytic asymmetric cross‐dehydrogenative coupling of amines with prochiral silanes under mild conditions. A stable silylamine–boron derivative was synthesized in up to 23%

  设计并合成了一系列具有手性二胺部分的新型亚氨基膦酰胺配体。带有这些手性亚氨基膦酰胺配体的钇苄基化合物在温和条件下，胺与前手性硅烷的第一个催化不对称交叉脱氢偶联反应显示出高反应活性和选择性。通过手性HPLC分析测定，合成稳定的甲硅烷基胺-硼衍生物的ee最高可达23％。通过使用该催化剂体系，以良好的产率和对映选择性实现了轴向手性硅烷的催化动力学拆分和进一步的原位烯丙基化。
• Liu, H. Q.; Harrod, J. F., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, p. 107 - 110
  作者：Liu, H. Q.、Harrod, J. F.

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses of Dianionic α-Iminopyridine Rare-Earth Metal Complexes and Their Catalytic Acitivities toward Dehydrogenative Coupling of Amines with Hydrosilanes
  作者：Xiuli Zhang、Shuangliu Zhou、Xiaofei Fang、Lijun Zhang、Guide Tao、Yun Wei、Xiancui Zhu、Peng Cui、Shaowu Wang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00907

  日期：2020.7.20

  benzyl-substituted amine O(CH2CH2)2NCH2CH2NHCH2C6H5 (5) afforded the corresponding yttrium complexes containing monoanionic ligands [2-(RNCH2)C5H4N]2YN(SiMe3)2 (R = tBu (4a) and 2,6-iPr2Ph (4b)) or [O(CH2CH2)2NCH2CH2NCH2C6H5][(Me3Si)2N)]Y(μ-Cl)(μ-η3-O(CH2CH2)2NCH2CH2NCH2C6H5)Li(THF) (6). Dianionic α-iminopyridine rare-earth metal amido complexes showed high catalytic activities for the dehydrogenation

  [（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3与氨基亚甲基取代的吡啶2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH 2 ] C 5 H 4的反应N（1）得到的双阴离子α-亚氨基吡啶稀土金属络合物酰胺μ-η 2：σ 1：κ 1：κ 1 -2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH]ç 5高4N} 2 RE 2 [N（SiMe 3）2 ] 2（RE = Y（2a），La（2b），Pr（2c），Nd（2d），Sm（2e），Dy（2f），Er（2g）和Lu（2h））。但是，[（Me 3 Si）2 N] 3 Y（μ-Cl）Li（THF）3与诸如2-（RNHCH 2）C 5 H 4 N之类的吡啶-2-基甲基取代的胺反应（R = t Bu（3a）和2,6- i Pr 2Ph（3b））或苄基取代的胺O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2
• Iron(II)-Catalyzed Activation of Si–N and Si–O Bonds Using Hydroboranes
  作者：Mirela A. Farcaş-Johnson、Danila Gasperini、Andrew K. King、Sakshi Mohan、Adam N. Barrett、Samantha Lau、Mary F. Mahon、Yann Sarazin、Sara H. Kyne、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00339

  日期：2023.10.23

  We report the activation and functionalization of Si–N bonds with pinacol borane catalyzed by a three-coordinate iron(II) β-diketiminate complex. The reactions proceed via the mild activation of silazanes to yield useful hydrosilanes and aminoboranes. The reaction is studied by kinetic analysis, along with a detailed investigation of decomposition pathways using catecholborane as an analogue of the

  我们报道了三配位β-二酮亚胺铁(II)络合物催化频哪醇硼烷的Si-N键的活化和功能化。该反应通过硅氮烷的温和活化进行，产生有用的氢硅烷和氨基硼烷。通过动力学分析研究该反应，并使用儿茶酚硼烷作为催化中频哪醇硼烷的类似物详细研究分解途径。我们扩展了该方法，开发了聚碳硅氮烷解聚策略，该策略可定量生成氢硅烷，并完全转化为 Bpin 保护的二胺。类似的 Si-O 键断裂也可以通过加热来实现，使用甲硅烷基醚起始材料生成氢硅烷和烷氧基硼烷产物。使用我们的策略对聚（甲硅烷基醚）进行解聚，成功地将聚合物转化为 90% Bpin 保护的醇。