di-(18)O-tert-butyl hydroperoxide | 499106-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: di-(18)O-tert-butyl hydroperoxide
• 英文别名: [(18)O2]tert-butylhydroperoxide；(t)Bu(18)O(18)OH
• CAS: 499106-72-8
• 化学式: C₄H₁₀O₂
• 分子量: 94.1234
• InChiKey: CIHOLLKRGTVIJN-ASXOQDKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-(18)O-tert-butyl hydroperoxide 、 [Fe(II)([15]aneN4)(SC6H5)]BF4 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [([15]aneN4)Fe(III)(SPh)((18)O2Bu-t]BF4
  参考文献：
  名称：

  具有弱 Fe-O 和 O-O 键的低自旋烷基过氧化铁 (III) 配合物：对超氧化物还原酶机制的影响

  摘要：

  报道了单核、五配位亚铁配合物 [([15]aneN4)FeII(SPh)](BF4) (1) 的合成。这种复合物是酶超氧化物还原酶 (SOR) 的还原活性位点的新模型，它由 [(NHis)4(Scys)FeII] 中心组成。配合物 1 在低温下与烷基氢过氧化物（tBuOOH、枯烯基OOH）反应，生成亚稳态的深红色中间体（2a：R = tBu；2b：R = 枯烯基），其特征在于紫外-可见光、EPR 和共振拉曼光谱。UV-vis 光谱（-80 摄氏度）显示 2a 的吸光度为 526 nm（epsilon = 2150 M-1 cm-1），2b 的吸光度为 527 nm（epsilon = 1650 M-1 cm-1），表明烷基过氧到铁 (III) 的 LMCT 跃迁和 EPR 数据 (77 K) 显示两种中间体都是低自旋铁 (III) 配合物 (g = 2.20 和 1.97)。Fe(III)-OOR

  DOI：

  10.1021/ja064525o
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基氯化镁 在 氧气-18O2 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 di-(18)O-tert-butyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of cyclopentane-1,2-dione: a study with 18O labeled reagents

  摘要：

  The asymmetric oxidation of 3-alkyl-cyclopentane-1,2-diones with the Ti((OPr)-Pr-i)(4)/tartaric ester/t-BuOOH complex, which gives, in a cascade process, highly enantiomerically enriched gamma-lactone acids, was studied by O-18 isotopic labeling in the substrate and in the oxidant. The path of the labeled atoms was followed by C-13 NMR spectroscopy. It was found that the oxidative ring cleavage of 1,2-dione proceeds via a Baeyer-Villiger-type oxidation mechanism. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.036
• 作为试剂：
  描述：

  3-苄基-2-羟基环戊烯-2-酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 di-(18)O-tert-butyl hydroperoxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 70.33h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of cyclopentane-1,2-dione: a study with 18O labeled reagents

  摘要：

  The asymmetric oxidation of 3-alkyl-cyclopentane-1,2-diones with the Ti((OPr)-Pr-i)(4)/tartaric ester/t-BuOOH complex, which gives, in a cascade process, highly enantiomerically enriched gamma-lactone acids, was studied by O-18 isotopic labeling in the substrate and in the oxidant. The path of the labeled atoms was followed by C-13 NMR spectroscopy. It was found that the oxidative ring cleavage of 1,2-dione proceeds via a Baeyer-Villiger-type oxidation mechanism. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.036

文献信息

• Structural and Spectroscopic Characterization of Metastable Thiolate-Ligated Manganese(III)–Alkylperoxo Species
  作者：Michael K. Coggins、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1021/ja205520u

  日期：2011.8.17

  these have yet to be spectroscopically characterized, and their inherent instability, in most cases, precludes structural characterization. Cysteinate-ligated metal-peroxos have been shown to form as reactive intermediates in both heme and nonheme iron enzymes. Herein we report the only examples of isolable Mn(III)-alkylperoxo species, and the first two examples of structurally characterized synthetic

  建议亚稳态锰过氧化物物种作为关键中间体在涉及 O(2) 和 CH 键激活的生物氧化反应中形成。其中大多数尚未通过光谱表征，并且在大多数情况下，它们固有的不稳定性妨碍了结构表征。半胱氨酸连接的金属过氧化物已被证明在血红素和非血红素铁酶中作为反应中间体形成。在此，我们报告了可分离的 Mn(III)-烷基过氧化物物种的唯一例子，以及结构特征化的合成硫醇盐连接金属过氧化物的前两个例子。讨论了光谱数据，包括电子吸收和红外光谱，以及 (16)O 与 (18)O 标记的亚稳态 Mn(III)-OOR（R = (t)Bu, Cm）的 ESI 质谱，以及初步反应性。
• Rational Tuning of the Thiolate Donor in Model Complexes of Superoxide Reductase: Direct Evidence for a <i>trans</i> Influence in Fe^III−OOR Complexes
  作者：Frances Namuswe、Gary D. Kasper、Amy A. Narducci Sarjeant、Takahiro Hayashi、Courtney M. Krest、Michael T. Green、Pierre Moënne-Loccoz、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ja8031828

  日期：2008.10.29

  characterization of a new series of five-coordinate (N4S(thiolate))Fe(II) complexes that react with tert-butyl hydroperoxide ((t)BuOOH) or cumenyl hydroperoxide (CmOOH) to give metastable alkylperoxo-iron(III) species (N4S(thiolate)Fe(III)-OOR) at low temperature. These complexes were designed specifically to mimic the nonheme iron active site of superoxide reductase, which contains a five-coordinate iron(II) center

  过氧化铁种类已被确定为许多非血红素铁以及含血红素酶的重要中间体，但只有少数合成或生物种类的例子已得到充分表征。我们描述了一系列新的五配位 (N4S(硫醇盐))Fe(II) 配合物的合成和结构表征，这些配合物与叔丁基过氧化氢 ((t)BuOOH) 或异丙基过氧化氢 (CmOOH) 反应得到亚稳定的烷基过氧铁（III）物种（ （硫醇盐）Fe（III）-OOR）在低温下。这些复合物专门设计用于模拟超氧化物还原酶的非血红素铁活性位点，其中包含一个五配位铁 (II) 中心，由一个半胱氨酸和四个蛋白质活性形式的组氨酸残基结合。通过 X 射线晶体学分析 Fe(II) 配合物的结构，并通过循环伏安法评估其电化学性能。对于 Fe(III)-OOR 物质，低温 UV-vis 光谱显示 500-550 nm 之间的强峰是典型的过氧化物到铁 (III) 配体到金属电荷转移 (LMCT) 跃迁和 EPR光谱显示这些烷基过氧化物物质都是低自旋铁
• Influence of the Nitrogen Donors on Nonheme Iron Models of Superoxide Reductase: High-Spin Fe^III−OOR Complexes
  作者：Frances Namuswe、Takahiro Hayashi、Yunbo Jiang、Gary D. Kasper、Amy A. Narducci Sarjeant、Pierre Moënne-Loccoz、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ja904818z

  日期：2010.1.13

  five-coordinate, (N(4)S(thiolate))Fe(II) complex, containing tertiary amine donors, [Fe(II)(Me(4)[15]aneN(4))(SPh)]BPh(4) (2), was synthesized and structurally characterized as a model of the reduced active site of superoxide reductase (SOR). Reaction of 2 with tert-butyl hydroperoxide (tBuOOH) at -78 degrees C led to the generation of the alkylperoxo-iron(III) complex [Fe(III)(Me(4)[15]aneN(4))(SPh)(OOtBu)](+)

  一种新的五配位 (N(4)S(thiolate))Fe(II) 复合物，包含叔胺供体 [Fe(II)(Me(4)[15]aneN(4))(SPh)]BPh (4) (2) 被合成并在结构上表征为超氧化物还原酶 (SOR) 的还原活性位点模型。2 与叔丁基过氧化氢 (tBuOOH) 在 -78 摄氏度的反应导致生成烷基过氧化铁 (III) 络合物 [Fe(III)(Me(4)[15]aneN(4))(SPh) (OOtBu)](+) (2a)。非硫醇盐连接复合物 [Fe(II)(Me(4)[15]aneN(4))(OTf)(2)] (3) 也与 tBuOOH 反应并产生相应的烷基过氧复合物 [Fe(III) )(Me(4)[15]aneN(4))(OTf)(OOtBu)](+) (3a) 在 -23 摄氏度的高温下。这些物种的特征在于低温 UV-vis、EPR和共振拉曼光谱。配合物 2a 和
• Electronic Structure and Reactivity of High-Spin Iron−Alkyl- and −Pterinperoxo Complexes
  作者：Nicolai Lehnert、Kiyoshi Fujisawa、Edward I. Solomon

  DOI：10.1021/ic020496g

  日期：2003.1.1

  Fe(III) d orbital. For the TPA complex the pi v* CT is at 560 nm while the pi h* CT is to higher energy than 250 nm. These spectroscopic differences between four- and six-coordinate Fe(III)-OOR complexes are interpreted on the basis of their different ligand fields. In addition, the electronic structure of Fe-OOPtn complexes with the biologically relevant pterinperoxo ligand are investigated. Substitution

  四配位高自旋[FeIII（L3）（OOtBu）] +配合物的光谱性质和电子结构（1; L3 =氢三（3-叔丁基-5-异丙基-1-吡唑基）硼酸酯; tBu =研究叔丁基）并将其与六配位高自旋[Fe（6-Me3TPA）（OHx）（OOtBu）] x +系统（TPA =三（2-吡啶基甲基）胺，x = 1或2）进行比较较早[Lehnert，N .; 何润恩 小Que，L. 所罗门（EIJ Am。）化学 Soc。2001，123，12802-12816]。配合物1的特征是在889和830 cm-1处的拉曼特征被分配给OO拉伸（与对称CC拉伸混合），并在625 cm-1处具有对应于nu（Fe-O）的谱带。UV-vis光谱显示了在510 nm处从烷基过氧pi v *（v =垂直于COO平面）到Fe（III）的轨道的电荷转移（CT）跃迁。在370 nm处从MCD识别出第二个CT，该CT被指定为从pi h *（h
• Spectroscopic and Structural Characterization of Mn(III)-Alkylperoxo Complexes Supported by Pentadentate Amide-Containing Ligands
  作者：Joshua D. Parham、Gayan B. Wijeratne、Derek B. Rice、Timothy A. Jackson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02793

  日期：2018.3.5

  cycles involving manganese catalysts and peroxide oxidants. However, structural and spectroscopic understanding of these intermediates is very limited, with only one series of synthetic MnIII-alkylperoxo complexes having been reported. In the present study, we describe the formation and properties of two new MnIII-alkylperoxo complexes, namely, [MnIII(OOtBu)(dpaq)]+ and [MnIII(OOtBu)(dpaq2Me)]+, which

  锰-烷基过氧物质已被提议作为某些酶促途径中的重要中间体，并被认为在涉及锰催化剂和过氧化物氧化剂的催化底物氧化循环中起关键作用。然而，对这些中间体的结构和光谱学理解是非常有限的，仅报道了一系列合成的Mn III-烷基过氧配合物。在本研究中，我们描述了两种新的Mn III-烷基过氧配合物[Mn III（OO t Bu）（dpaq）] +和[Mn III（OO t Bu）（dpaq 2Me）] +的形成和性质。，利用阴离子的含酰胺五齿dpaq配体平台。这些络合物是通过使相应的Mn II前体与大量过量的t BuOOH在-15°C的MeCN中反应生成的。在两种情况下，均观察到相应的单核Mn III-羟基络合物[Mn III（OH）（dpaq 2Me）] +和[Mn III（OH）（dpaq 2Me）] +作为通往Mn III-烷基过氧加合物的中间体。这些新的Mn III-烷基过氧配合物的特征在于电子吸收，红外和Mn