1-chloro-2,2-dimethyl-1,1,2-triphenyl-disilane | 18666-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-chloro-2,2-dimethyl-1,1,2-triphenyl-disilane
• 英文别名: 1-chloro-2,2-dimethyl-1,1,2-triphenyldisilane；1-chloro-1,1,2-triphenyl-2,2-dimethylsilane；Chloro-[dimethyl(phenyl)silyl]-diphenylsilane
• CAS: 18666-34-7
• 化学式: C₂₀H₂₁ClSi₂
• 分子量: 353.011
• InChiKey: BOLREKFVCMXKOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.0±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2,2-dimethyl-1,1,2-triphenyl-disilane 在 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 正丁基锂 、 t-OcNC 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 (E,6S)-6-[dimethyl(phenyl)silyl]dec-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过乙缩醛与醛类的对映体富集的烯丙基硅烷的立体选择性环化：四氢吡喃和哌啶的新不对称获得。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981173y
• 作为产物：
  描述：

  chloro(N,N-diethylamino)diphenylsilane 在 lithium 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-chloro-2,2-dimethyl-1,1,2-triphenyl-disilane
  参考文献：
  名称：

  立体选择性自由基芳基从硅迁移到碳。

  摘要：

  描述了从二芳基甲硅烷基醚中的硅到各种以C为中心的自由基的高度非对映选择性自由基1，5-苯基迁移反应，以形成相应的3-苯基化醇。官能化的芳基也可以被转移。讨论了攻击基的变化对芳基转移反应的影响。对于苯基向亲核仲烷基的迁移，可获得最佳结果，其中获得了高收率（最高81％）和高选择性（最高95％ds）。讨论了该过程的机理，并提出了解释反应的立体化学结果的模型。最后，提出了一种从Si到C的立体选择性1,4芳基迁移反应，包括一种新的酯α-芳基化方法。

  DOI：

  10.1021/jo000041d

文献信息

• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. Studies directed towards the synthesis of ebelactone AElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b316899a/
  作者：Sarah C. Archibald、David J. Barden、J�r�me F. Y. Bazin、Ian Fleming、Colin F. Foster、Ajay K. Mandal、Amit K. Mandal、David Parker、Ken Takaki、Anne C. Ware、Anne R. B. Williams、Anna B. Zwicky

  DOI：10.1039/b316899a

  日期：——

  Several approaches to the synthesis of ebelactone A 2 are described, culminating in the synthesis of the benzenesulfonate of 2-epi-ebelactone A 161. All the approaches were based on three fragments A, B and C, originally defined in general terms in, but eventually used as the aldehyde 72, the allenylsilane 3 and the aldehyde 139, respectively. They were joined, first B with C, and then B+C with A.

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama
• Stereoselective intramolecular bis-silylation of alkenes promoted by a palladium-isocyanide catalyst leading to polyol synthesis
  作者：Masahiro Murakami、Michinori Suginome、Kenzo Fujimoto、Hiroshi Nakamura、Pher G. Andersson、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja00068a003

  日期：1993.7

  Stereoselective Intramolecular Bis-Silylation of Alkenes Promoted by a Palladium-Isocyanide Catalyst Leading to Polyol Synthesis

  钯-异氰化物催化剂促进烯烃的立体选择性分子内双-甲硅烷基化导致多元醇合成
• Asymmetric synthesis of 2,3-disubstituted oxepanes via acetalization–cyclization of an enantioenriched functionalized allylsilane with aldehydes
  作者：Michinori Suginome、Taisuke Iwanami、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1039/a908603j

  日期：——

  According to the protocol for the acetalization–intramolecular allylsilane cyclization, a new enantioenriched allylsilane, (R)-(E)-7-(dimethylphenylsilyl)undec-5-en-1-ol, in the presence of a variety of aldehydes provided enantioenriched trans-2,3-disubstituted oxepanes stereoselectively.

  根据缩醛化-分子内烯丙基硅烷环化的协议，在多种醛的存在下，新合成的富含对映体的烯丙基硅烷(R)-(E)-7-(二甲基苯基硅基)十一烯-5-醇选择性地提供了富含对映体的反式-2,3-二取代氧环庚烷。
• Stereoselective synthesis of 1,2,4-triols via intramolecular bis-silylation of CarbonCarbon triple bonds followed by hydrogenation
  作者：Masahiro Murakami、Hideaki Oike、Mitsuru Sugawara、Michinori Suginome、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89908-7

  日期：1993.5

  new strategy for the stereoselective synthesis of 1,2,4-triols has been developed. An alkyne tethered to a disilanyl group, upon treatment with palladium acetate and tert-alkyl isocyanide, furnished an exocyclic bis-silylated olefin. Subsequent hydrogenation took place from the less-hindered side of the ring producing cis-disubstituted oxasilolane. Oxidation of the two CSi bonds of the hydrogenated

  已经开发了1,2,4-三醇立体选择性合成的新策略。在用乙酸钯和叔烷基异氰化物处理后，被束缚至二硅烷基的炔烃提供了环外双甲硅烷基化的烯烃。随后从环的受阻较弱的一侧进行氢化，生成顺式-二取代的氧杂硅烷基。氢化恶唑烷烃的两个CSi键的氧化导致1,2,4-三醇的立体和区域确定的合成。
• Stereoselective Synthesis of Highly Enantioenriched (E)-Allylsilanes by Palladium-Catalyzed Intramolecular Bis-Silylation: 1,3-Chirality Transfer and Enantioenrichment via Dimer Formation
  作者：Michinori Suginome、Taisuke Iwanami、Yutaka Ohmori、Akira Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1002/chem.200401031

  日期：2005.1

  Highly enantioenriched (E)-allylsilanes have been synthesized from optically active allylic alcohols on the basis of Pd-catalyzed intramolecular bis-silylation followed by highly stereospecific Si-O elimination reactions. The method involves three steps: 1) O-disilanylation of the allylic alcohols with chlorodisilanes, 2) intramolecular bis-silylation in the presence of a 1,1,3,3-tetramethylbutyl

  基于Pd催化的分子内双甲硅烷基化，然后进行高度立体有规的Si-O消除反应，由旋光性烯丙基醇合成了高度对映体富集的（E）-烯丙基硅烷。该方法包括三个步骤：1）烯丙基醇与氯乙硅烷的O-二甲硅烷基化，2）在1,1,3,3-四甲基丁基异氰化物/ [Pd（acac）2]（acac =乙酰丙酮化物）催化剂在110摄氏度，和3）用有机锂试剂处理反应混合物。通过C ＝ C键的移位，起始烯丙基醇的对映体纯度几乎完全被保留，从而进行整个转化。例如，（R）-（E）-3-癸烯-2-醇（99.6-99.7％ee）产生的（S）-（E）-4-（有机甲硅烷基）-2-癸烯的ee为98.8-99.4％各种甲硅烷基，包括Me3Si，Me2PhSi，tBuMe2Si，Et3Si和iPr3Si。在双甲硅烷基化步骤中，最初形成的反式1,2-氧杂环丁烷立即二聚以立体选择性地生成1,5-二氧杂-2,6-二硅环辛烷，通过在70°C下进行反