摘要:
已确定CH 3 I / CD 3 I与几种有机铂(II)配合物[PtR 2(NN)]的反应的动力学同位素效应(KIEs)k H / k D,其中双齿NN配体为bpy = 2,2'-联吡啶,t Bu 2 bpy = 4,4'-双(叔丁基)-2,2'-联吡啶,phen = 1,10-菲咯啉或Me 2phen = 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉,在不同的温度和极性下的溶剂中。二级α-氘KIE的值接近于1,并取决于溶剂。与在非极性溶剂苯中获得的反应相比,在极性溶剂丙酮中的反应获得的值最多高7-10%。数据还表明,与配体Me 2 phen配合的铂(II)配合物的方形-平面配位球周围的空间拥挤会导致更高的KIE。涉及二甲基铂(II)配合物[PtMe 2(NN)],速度很快,通过传统的UV-可见光谱法成功地使用了1:1的摩尔比(配合物和试剂)技术来准确地测量速率常数。结果表明,与通常的伪一阶方法相比,