3,4-di-O-benzyl-6-O-trityl-D-glucal | 129870-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 3,4-di-O-benzyl-6-O-trityl-D-glucal
• 英文别名: (2R,3S,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(trityloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 129870-14-0
• 化学式: C₃₉H₃₆O₄
• 分子量: 568.712
• InChiKey: CYHMWCRWSBZQLO-IZNNDHRXSA-N

物化性质

• 熔点：
  116 °C
• 沸点：
  671.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-6-O-trityl-D-glucal 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.08h， 生成 (2R,3R)-3-(benzyloxy)-2-((trityloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  己烯酮糖的合成和具有 3-氧代-糖单元的二糖库

  摘要：

  揭示了一种快速合成具有 3-氧代-糖单元的单糖和二糖的方法。几种单糖和二糖衍生的糖在三个步骤中转化为相应的己烯酮糖，包括卤代烷氧基化、脱卤化氢和酮基化反应。合成了许多 3-氧代-糖以显示该方法的重要性和普遍性。此外, 该协议成功地应用于合成一种稀有糖二糖供体单元, 作为报告的天然产物 versipelostatin 中三糖部分的一部分。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00663
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.25h， 生成 3,4-di-O-benzyl-6-O-trityl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  异头中心的O-烷基化，用于立体选择性合成Kdo-α-糖苷

  摘要：

  摘要4,5：7,8-二-O-环己叉基-3-脱氧-N-甲基-α-d-甘露聚糖-八吡喃磺酰胺（1）二价阴离子的异头中心的O-烷基化导致非对映选择性α-糖苷。以这种方式，获得了包含α-Kdo-（2→6）-GlcN和α-Kdo-（2→6）-β-GlcN-（1→6）-GlcN部分的脂多糖结构单元，并将其用于合成中4,5,7,8-四-O-乙酰基-3-脱氧-N-甲基-α-d-甘露糖-2-辛基吡喃西多酰胺（18），2,3-二-O-十四烷酰基-d-甘油的合成-1-基4,5,7,8-四-O-乙酰基-3-脱氧-N-甲基-α-d-甘露聚糖-2-八吡喃糖苷-酰胺（22），甲基2,3,4-三- O-乙酰基-6-O-（甲基4,5,7,8-四-O-乙酰基-3-脱氧-α-d-甘露糖-2-辛吡喃糖醛酸酯）-α-d-吡喃葡萄糖苷（28），1- O-乙酰基-2-脱氧-6-O-（甲基4,5,7，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84198-4

文献信息

• Probing myo-inositol 1-phosphate synthase with multisubstrate adducts
  作者：Rania M. Deranieh、Miriam L. Greenberg、Pierre-B. Le Calvez、Maura C. Mooney、Marie E. Migaud

  DOI：10.1039/c2ob26577j

  日期：——

  The synthesis of a series of carbohydrate–nucleotide hybrids, designed to be multisubstrate adducts mimicking myo-inositol 1-phosphate synthase first oxidative transition state, is reported. Their ability to inhibit the synthase has been assessed and results have been rationalised computationally to estimate their likely binding mode.

  报道了一系列碳水化合物-核苷酸杂交物的合成，这些杂交物被设计为多底物加合物，旨在模拟肌醇-1-磷酸合酶的首次氧化过渡态。评估了它们抑制合酶的能力，并通过计算方法对结果进行了合理化，以估计它们可能的结合模式。
• Conversion of Glycals to 1-Azido-2-iodo Sugars Using <i>N</i>-Iodosuccinimide/Sodium­ Azide or Potassium Iodide/Oxone Reagent Systems: Application in the Synthesis of Methyl <i>N</i>-Acetyl-α-<scp>d</scp>-lividosaminide
  作者：Yashwant Vankar、Girish Rawal、Shikha Rani、K. Madhusudanan

  DOI：10.1055/s-2006-958943

  日期：2007.1

  Glycals are readily converted into the corresponding 2-deoxy-2-iodoglycosyl azides, in good to excellent yields in a short time, upon treatment with N-iodosuccinimide/sodium azide or potassium iodide/Oxone reagent systems. One of these 1-azido-2-iodo sugars was converted into methyl N-acetyl-a-d-lividosaminide.

  在用 N-碘代琥珀酰亚胺/叠氮化钠或碘化钾/Oxone 试剂系统处理后，糖醇很容易转化为相应的 2-脱氧-2-碘糖基叠氮化物，并在短时间内以良好至极好的收率。这些 1-azido-2-iodo 糖中的一种被转化为甲基 N-乙酰-ad-lividosaminide。
• Guidelines for β-Lactam Synthesis: Glycal Protecting Groups Dictate Stereoelectronics and [2+2] Cycloaddition Kinetics
  作者：Anant S. Balijepalli、James H. McNeely、Aladin Hamoud、Mark W. Grinstaff

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00510

  日期：2020.10.2

  The electron-withdrawing ability of the protecting groups, but not bulk, impacts the electron density of the glycal allyloxocarbenium system when oriented pseudo-axially (i.e., stereoelectronics). In this conformation, ring σC–O* orbitals oriented antiperiplanar to the allyloxocarbenium system decrease glycal reactivity via negative hyperconjugation as protecting group electron withdrawal increases. Transition-state

  烯烃-异氰酸酯环加成法可从糖基中获得具有高区域选择性和立体选择性的β-内酰胺，但决定底物反应性的因素知之甚少。因此，我们合成了具有不同保护基的17个富电子烯（糖）的文库，以系统地阐明影响它们对贫电子三氯乙酰基异氰酸酯的反应性的因素。实验确定的反应速率与计算确定的最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道（HOMO-LUMO）间隙和自然键轨道（NBO）价能成指数关系。当取向为假的时，保护基团的吸电子能力而不是本体的吸电子能力影响糖基烯丙基氧碳鎓系统的电子密度。-轴向（即立体声电子学）。按照这种构型，环σC –O*随着保护基团电子吸收的增加，相对于烯丙基氧碳鎓系统反平面定向的轨道通过负超共轭作用降低了糖反应性。过渡态计算表明，保护基团立体电子引导反应通过两性离子物质通过异步一步机制进行。实验和计算结果的结合，以及对未知糖基的实验验证，提供了对反应机理以及远距离保护基在糖基反应性中的作用的深入了解。总
• Synthesis of pyrrolidine iminosugars, (−)-lentiginosine, (−)-swainsonine and their 8a-epimers from d-glycals
  作者：Alafia A. Ansari、Y. D. Vankar

  DOI：10.1039/c3ra47555g

  日期：——

  Synthesis of pyrrolidine iminosugars has been described from D-glycals via dihydroxylation, oxidative cleavage and double nucleophilic displacement as the key steps. The pyrrolidines obtained have been utilized for the synthesis of important bicyclic iminosugars, viz. (−)-lentiginosine and (−)-swainsonine and their 8a-epimers, which are known to be glycosidase inhibitors.

  已经描述了由D-糖类通过二羟基化，氧化裂解和双亲核取代作为关键步骤从吡咯烷酮合成亚氨基糖。获得的吡咯烷已用于合成重要的双环亚氨基糖，即。（-）-lentiginosine和（-）-swainsonine及其8a-受体，已知是糖苷酶抑制剂。
• Synthesis and Reactions of 1,2-Cyclopropanated Sugars
  作者：C. V. Ramana、R. Murali、M. Nagarajan

  DOI：10.1021/jo970948k

  日期：1997.10.1

  Diastereospecific cyclopropanation of glycals 1, 2, 3, 4, and 41 was carried out using either dihalocarbene addition or zinc-carbenoid addition to yield 1,2-cyclopropanated sugars. Dichloro- and dibromocarbenes added stereoselectively anti to the C-3 benzyloxy group, whereas (under Simmons-Smith conditions) the cyclopropanes were formed syn to the same substituent. The reactions of these 1,2-cyclopropanated sugars to provide either ring expanded glycosides or C-2-branched chain glycosides were explored. Solvolytic ring expansion of 1,2-dibromocyclopropanated sugars with K2CO3 in refluxing methanol yielded the corresponding chiral oxepins 20-22. Electrophilic ring openings of parent cyclopropanes (14 and 17 derived from glucal 1) were carried out with different electrophiles to give functionalized 2-deoxy-2-C-branched chain glycosides. The ring openings of 14 in different solvents resulted in both alpha- and beta-anomers, whereas 17 gave exclusively the alpha-anomer.