methyldiphenyl-[(E)-(1,2-diphenylvinyl)]silane | 20374-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: methyldiphenyl-[(E)-(1,2-diphenylvinyl)]silane
• 英文别名: (E)-(1,2-diphenylvinyl)(methyl)diphenylsilane；α-Methyldiphenylsilyl-cis-stilben；[(E)-1,2-diphenylethenyl]-methyl-diphenylsilane
• CAS: 20374-77-0
• 化学式: C₂₇H₂₄Si
• 分子量: 376.573
• InChiKey: MUDZRMHCOVPPAM-HPNDGRJYSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-ethoxy-1,2-dimethyl-1-(8-dimethylamino-1-naphthyl)-2,2-diphenyldisilane 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基膦 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyldiphenyl-[(E)-(1,2-diphenylvinyl)]silane
  参考文献：
  名称：

  1-（8-二甲基氨基-1-萘基）-1-氢化乙硅烷和1-（1-萘基-1-氢化乙硅烷）在镍催化的乙炔反应中的反应方式不同：通过Si形成拟五配位硅烷bondSi键断裂与没有SiSi键断裂的硅氢化反应

  摘要：

  制备了伪五配位的1-（8-二甲基氨基-1-萘基）-1-氢乙硅烷1和2以及四配位的对应物3。在Ni（0）络合物作为催化剂的存在下，1和2发生降解以生成亚甲硅烷基物种和氢硅烷。用过量的二苯乙炔捕获了与1的亚甲硅烷基物种的Ni形成的络合物，得到假五配位的甲硅烷4。X射线结构为4表示该孤岛占据了两个伪赤道位置。相反，四配位氢化乙硅烷3在没有Si 3 Si键断裂的情况下进行硅氢化反应。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06321-8

文献信息

• Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Unsymmetrical Alkynes Catalyzed by a Well-Defined, Low-Valent Cobalt Catalyst
  作者：Alejandro Rivera-Hernández、Brendan J. Fallon、Sandrine Ventre、Cédric Simon、Marie-Hélène Tremblay、Geoffrey Gontard、Etienne Derat、Muriel Amatore、Corinne Aubert、Marc Petit

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01987

  日期：2016.9.2

  Herein, the use of a well-defined low-valent cobalt(I) catalyst [HCo(PMe3)4] capable of performing the highly regio- and stereoselective hydrosilylation of internal alkynes is reported. The reaction can be applied to a variety of hydrosilanes, symmetrical and unsymmetrical alkynes, giving in many cases a single hydrosilylation isomer. Experimental and theoretical studies suggest the key step to be

  在本文中，报道了使用能够进行内部炔烃的高度区域和立体选择性氢化硅烷化的明确定义的低价钴（I）催化剂[HCo（PMe 3）4 ]。该反应可以应用于各种氢化硅烷，对称和不对称炔烃，在许多情况下给出单一的氢化硅烷化异构体。实验和理论研究表明，关键步骤是加氢钴化反应，并且该反应通过经典的Chalk-Harrod机理进行。
• Dichotomy of Manganese Catalysis via Organometallic or Radical Mechanism: Stereodivergent Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Xiaoxu Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.201710206

  日期：2018.1.22

  Herein, we disclose the first manganese‐catalyzed hydrosilylation of alkynes featuring diverse selectivities. The highly selective formation of E‐products was achieved by using mononuclear MnBr(CO)5 with the arsenic ligand, AsPh3. Whereas using the dinuclear catalyst Mn2(CO)10 and LPO (dilauroyl peroxide) enabled the reversed generation of Z‐products in good to excellent stereo‐ and regioselectivity

  本文中，我们公开了具有多种选择性的炔烃的首次锰催化氢化硅烷化反应。通过使用具有砷配体AsPh 3的单核MnBr（CO）5可以实现E产品的高度选择性形成。而使用双核催化剂Mn 2（CO）10和LPO（过氧化二月桂酰二氧戊二烯）可以实现Z产物的反向生成，具有良好的立体选择性和区域选择性。这种控制反应立体选择性的方法是前所未有的。机理实验揭示了通过E-和Z上运行的有机金属和自由基途径对锰催化作用的二分法选择性路线。
• The activity of Pt/SiO₂ catalysts obtained by the sol-gel method in the hydrosilylation of 1-alkynes
  作者：Rafael Jiménez、J Merced Martínez-Rosales、Jorge Cervantes

  DOI：10.1139/v03-139

  日期：2003.11.1

  Heterogeneous platinum catalysts (Pt/SiO₂) obtained by the sol-gel process at pH 3 and 9 have been used in the hydrosilylation reaction of 1-alkynes using various silanes. Once the catalysts were activated they were used in the hydrosilylation of 1-alkynes after a short induction period. The product distribution was quite similar in either case but important differences in catalytic activity and turnover reactions were observed. The catalyst obtained in the basic medium after each reaction lost its catalytic activity, so further activation was needed. To understand this behavior, the catalysts were characterized by ²⁹Si CPMAS NMR, FT IR, and BET surface area measurements. The ²⁹Si CPMAS NMR studies showed the presence of terminal and bridged hydroxyl groups in the Pt/SiO₂ catalyst at pH = 9. Similar results were observed by FT IR analysis because of the catalysts' synthetic conditions.Key words: hydrosilylation, sol-gel, Pt/SiO₂, supported-metal catalysts, phenylacetylene, diphenylacetylene, ²⁹Si NMR CP-MAS.

  通过溶胶-凝胶法在pH值为3和9时获得的异质铂催化剂（Pt/SiO2）已被用于1-烷炔的氢硅烷基化反应，使用各种硅烷。催化剂激活后，它们被用于1-烷炔的氢硅烷基化反应，经过短暂的诱导期。在两种情况下，产物分布相当相似，但观察到催化活性和周转反应方面的重要差异。在每次反应后获得的碱性介质中的催化剂失去了催化活性，因此需要进一步激活。为了理解这种行为，通过29Si CPMAS NMR、FT IR和BET比表面积测量对催化剂进行了表征。29Si CPMAS NMR研究显示在pH=9时Pt/SiO2催化剂中存在端部和桥接羟基。由于催化剂的合成条件，FT IR分析也观察到了类似的结果。关键词：氢硅烷基化、溶胶-凝胶、Pt/SiO2、负载金属催化剂、苯乙炔、二苯乙炔、29Si NMR CP-MAS。
• .alpha.-Silyl-cis-stilbenes from silylcarbonium ions and from the platinum-catalyzed addition of silanes to diphenylacetylene
  作者：A. G. Brook、K. H. Pannell、D. G. Anderson

  DOI：10.1021/ja01018a031

  日期：1968.7