((1S,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclohex-3-enyl)methyl iodide | 956005-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1S,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclohex-3-enyl)methyl iodide
• 英文别名: tert-butyl-[[(1S,6S)-6-(iodomethyl)cyclohex-3-en-1-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 956005-64-4
• 化学式: C₁₄H₂₇IOSi
• 分子量: 366.358
• InChiKey: DRBRUYWHLQJGFJ-CHWSQXEVSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.213±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.03
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1S,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclohex-3-enyl)methyl iodide 在 四氯化碳 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 2-[(1R,6S)-6-(chloromethyl)cyclohex-3-en-1-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  立体选择性锰介导自由基加成到手性腙的范围及在奎宁的正式合成中的应用

  摘要：

  立体控制的锰介导的烷基碘与手性N-酰基腙的加成能够在手性胺的立体中心构建战略性 C-C 键。将此策略应用于奎宁提出了互补的合成方法，使用多功能烷基碘6a - d作为自由基前体，或使用多功能手性N-酰基腙26a - d作为自由基受体，构建连接在含氮立体中心的 C-C 键。这些被包括在锰介导的各种烷基碘与一系列手性N 的自由基加成中-酰基腙自由基受体，导致发现吡啶和烯烃官能团不相容。在修改后的策略中，在 Mn 介导的自由基加成6d到手性N-酰基腙22b过程中避免了这些功能，它在奎宁的手性胺碳上产生了一个具有完全立体化学控制的关键 C-C 键。随后的阐述包括两个连续环化以完成氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统。第二次环化期间两个 2-碘乙基之间的基团选择性有利于不希望的氮杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统，发现这一结果与 B3LYP/6-31G(d) 水平的过渡态计算一致。早期的群体分化启用了

  DOI：

  10.1021/jo2026349
• 作为产物：
  描述：

  ((1S,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclohex-3-enyl)methanol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以81%的产率得到((1S,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclohex-3-enyl)methyl iodide
  参考文献：
  名称：

  Quinine Synthesis Studies:  A Radical−Ionic Annulation via Mn-Mediated Addition to Chiral N-Acylhydrazones

  摘要：

  A radical-ionic annulation approach to functionalized perhydroisoquinolines involving Mn-mediated coupling of alkyl iodides and chiral N-acylhydrazones was achieved using only 1.25 equiv of the alkyl iodide. Application of this reaction to alkene-containing substrates en route to quinine offered modest yields, decreasing on scaleup. Control experiments revealed that the alkene interfered with the coupling reaction. A revised approach involving prior oxidation of the alkene offered 93% yield in the Mn-mediated coupling, with the adduct obtained as a single diastereomer.

  DOI：

  10.1021/ol7017938