phenyl(1-phenylethyl)silane | 132904-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: phenyl(1-phenylethyl)silane
• 英文别名: 1-phenyl-1-(phenylsilyl)ethane；Phenyl(1-phenylethyl)silane
• CAS: 132904-49-5
• 化学式: C₁₄H₁₆Si
• 分子量: 212.367
• InChiKey: WTPDCCLDUUWFKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl(1-phenylethyl)silane 在 三氯化硼 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以60%的产率得到phenyl(1-phenylethyl)silanol
  参考文献：
  名称：

  苄基硅烷合成中的碳-硅键形成

  摘要：

  立体阻碍的有机硅烷可能难以与常规的强碱性试剂合成；苛刻的反应条件通常收率低并且不适合许多官能团。作为构造硅烷的典型阴离子策略的替代方法，苄基卤化物和芳基卤代硅烷与超声处理的偶联已被认为是获得大体积和官能化苄基硅烷的高收率和通用策略。这种新方法为催化和化学合成其他领域研究中的大体积苄基硅烷族的合成提供了一种解决方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01223
• 作为产物：
  描述：

  氯苯基硅烷 、 (1-溴乙基)苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到phenyl(1-phenylethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  苄基硅烷合成中的碳-硅键形成

  摘要：

  立体阻碍的有机硅烷可能难以与常规的强碱性试剂合成；苛刻的反应条件通常收率低并且不适合许多官能团。作为构造硅烷的典型阴离子策略的替代方法，苄基卤化物和芳基卤代硅烷与超声处理的偶联已被认为是获得大体积和官能化苄基硅烷的高收率和通用策略。这种新方法为催化和化学合成其他领域研究中的大体积苄基硅烷族的合成提供了一种解决方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01223

文献信息

• Bench-Stable Cobalt Pre-Catalysts for Mild Hydrosilative Reduction of Tertiary Amides to Amines and Beyond
  作者：Alibek Nurseiit、Jaysan Janabel、Kristina A. Gudun、Aishabibi Kassymbek、Medet Segizbayev、Tulegen M. Seilkhanov、Andrey Y. Khalimon

  DOI：10.1002/cctc.201801605

  日期：2019.1.23

  unsaturated organic molecules, including the normally challenging reduction of amides to amines. With regard to hydrosilative reduction of amides even more effective and activator free catalytic systems can be generated from the bench‐stable, commercially available Co(acac)2 and Co(OAc)2 with dpephos and PPh3 ligands. These systems operate under mild conditions (<100 °C), with many examples of room temperature

  易于合成且稳定的二氯化钴配合物（dpephos）CoCl 2被用作预催化剂，用于向不饱和有机分子中添加多种硅烷，包括通常具有挑战性的酰胺还原为胺的方法。关于酰胺的氢化硅烷化还原，可以从具有dpephos和PPh 3配体的稳定的市售Co（acac）2和Co（OAc）2生成更有效和无活化剂的催化体系。这些系统在温和的条件下（<100°C）运行，其中有许多室温转变的例子，这是温和的钴催化酰胺氢化硅烷化反应的第一个例子。
• POCN Ni(<scp>ii</scp>) pincer complexes: synthesis, characterization and evaluation of catalytic hydrosilylation and hydroboration activities
  作者：Kristina A. Gudun、Medet Segizbayev、Assyl Adamov、Philipp N. Plessow、Konstantin A. Lyssenko、Mannix P. Balanay、Andrey Y. Khalimon

  DOI：10.1039/c8dt04854a

  日期：——

  reactions with HBPin, efficient and mild hydroboration of a variety of carbonyl compounds, including highly chemoselective hydroboration of benzaldehyde in the presence of other common potent reductive functional groups, such as alkenes, alkynes, esters, amides, nitriles, nitro compounds and even ketones, and the first example of base metal catalyzed hydroboration of amides, including mild direct hydroborative

  一系列亚氨基次膦酸酯POCN钳制Ni（II）配合物（POCN）NiMe和（POCN）NiL n（BX 4）（L = CH 3 CN，n = 0，1; X = F，Ph，C 6 F 5）已开发出用于烯烃，醛和酮的催化氢化硅烷化和羰基化合物的氢硼化反应。（POCN）NiMe和（POCN）Ni（BF 4）与PhSiH 3和HBPin的化学计量反应表明催化反应通过氢化物中间体（POCN）NiH。关于与HBPin的反应，对各种羰基化合物进行了有效而温和的硼氢化，包括在存在其他常见的强还原性官能团（例如烯烃，炔烃，酯，酰胺，腈，硝基化合物和（POCN）NiMe证明了贱金属催化酰胺加氢硼化的第一个实例，包括将伯酰胺和仲酰胺轻度直接硼氢化还原成硼化胺。
• Cationic Nickel(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes: Role of P, N-Type Ligand Scaffold on Selectivity and Reactivity
  作者：Istiak Hossain、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00551

  日期：2020.9.28

  Seven structurally similar cationic nickel(II)–alkyl complexes were synthesized by using a series of P, N ligands, and their reactivity was explored in the hydrosilylation of alkenes. More electron-rich phosphines enhanced the overall reactivity of the transformation; in contrast, groups on the imine donor had little impact. Overall, these catalysts displayed reactivity and selectivity that was previously

  使用一系列P，N配体合成了七个结构相似的阳离子镍（II）-烷基络合物，并在烯烃的氢硅烷化中探索了它们的反应性。更多的富电子膦提高了转化的整体反应性；相反，亚胺供体上的组几乎没有影响。总体而言，这些催化剂显示出在镍催化的氢化硅烷化中以前未知或非常罕见的反应性和选择性。在与Ph 2 SiH 2的反应中，1,2-二取代的乙烯基芳烃显示出对硅烷加成的完全苄基选择性，而对1,1-二取代的烯烃则观察到末端选择性。相关的PhSiH 3导致仅对单个取代的乙烯基芳烃进行马尔可夫尼科夫选择性，而未观察到竞争的双加成。机理研究支持以下假设：Ni-H在此催化氢硅烷化反应中充当活性物质，这反过来也显示了硅烷再分布反应的催化能力，特别是对于空间不受阻的硅烷。
• 1-D manganese(<scp>ii</scp>)-terpyridine coordination polymers as precatalysts for hydrofunctionalisation of carbonyl compounds
  作者：Guoqi Zhang、Haisu Zeng、Sihan Li、Jahvon Johnson、Zixuan Mo、Michelle C. Neary、Shengping Zheng

  DOI：10.1039/c9dt04637b

  日期：——

  importance and shows potential in replacing precious metal catalysis. In this work, we revealed catalytic hydroboration and hydrosilylation of ketones and aldehydes achieved by a structurally defined manganese(ii) coordination polymer (CP) as a precatalyst under mild conditions. The manganese-catalysed methodology can be applied to a range of functionalized aldehydes and ketones with turnover numbers (TON)

  目前，利用富含地球的金属进行的还原催化作用越来越重要，并显示出替代贵金属催化作用的潜力。在这项工作中，我们揭示了在温和条件下通过结构定义的锰（ii）配位聚合物（CP）作为预催化剂实现的酮和醛的催化加氢硼化和氢硅烷化。锰催化的方法学可以应用于周转率（TON）高达990的一系列功能化醛和酮。还给出了通过Mn-CP催化剂对苯乙烯进行区域选择性催化加氢官能化的初步结果。
• Cobalt(II) and (I) Complexes of Diphosphine‐Ketone Ligands: Catalytic Activity in Hydrosilylation Reactions
  作者：Dide G. A. Verhoeven、Joost Kwakernaak、Maxime A. C. van Wiggen、Martin Lutz、Marc‐Etienne Moret

  DOI：10.1002/ejic.201801221

  日期：2019.2.7

  homogeneously catalyzed by cobalt complexes has gained considerable attention in the last years, aiming at substituting precious metal‐based catalysts. In this study, the catalytic activity of well‐characterized CoII and CoI complexes of the pToldpbp ligand is demonstrated in the hydrosilylation of 1‐octene with phenylsilane. The CoI complex is the better precatalyst for the mentioned reaction under mild conditions

  近年来，钴配合物均相催化的不饱和化合物的硅氢加成引起了相当多的关注，旨在取代贵金属基催化剂。在这项研究中，pToldpbp 配体的充分表征的 CoII 和 CoI 配合物的催化活性在 1-辛烯与苯基硅烷的氢化硅烷化反应中得到了证明。CoI配合物是上述反应的更好的预催化剂，在温和条件下，1 mol%催化剂，1小时，室温，无溶剂，产生84%的辛基苯基硅烷。对底物范围的研究表明，该催化剂在苯乙烯氢化硅烷化反应中的性能较低，但对于烯丙基苯 (84%) 和苯乙酮 (> 99%) 具有优异的结果。这项催化研究对钴催化的硅氢加成反应领域做出了贡献，并展示了使用 dpbp 配体与贱金属结合进行催化的第一个例子。