(Triphenylsilylmethyl)-diphenylphosphin-sulfid | 23176-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Triphenylsilylmethyl)-diphenylphosphin-sulfid
• 英文别名: Diphenyl-sulfanylidene-(triphenylsilylmethyl)-lambda5-phosphane；diphenyl-sulfanylidene-(triphenylsilylmethyl)-λ5-phosphane
• CAS: 23176-32-1
• 化学式: C₃₁H₂₇PSSi
• 分子量: 490.681
• InChiKey: OJHNQUBKXJSEIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Triphenylsilylmethyl)-diphenylphosphin-sulfid 在 正丁基锂 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Triphenyl-(2,2,6,6-tetraphenyl-5-triphenylsilyl-1,4-dithia-2lambda5,6lambda5-diphosphacyclohexa-2,5-dien-3-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  稳定的Li / Cl类胡萝卜素对BH3：B ？的路易斯碱加合物的反应性。氢键活化与碳二聚

  摘要：

  乙 H键活化：根据硼烷加合物的稳定性，锂/氯卡宾与BH反应3 ⋅ LB要么下乙 H键活化在carbenic碳中心或下卡宾二聚化。在B 以逐步的方式H键活化继续进行的Li / Cl组成的亲核攻击卡宾在BH 3 ⋅ LB作为关键步骤确定所述反应的过程。

  DOI：

  10.1002/chem.201302612
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 、 甲基二苯基膦硫化物 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以67%的产率得到(Triphenylsilylmethyl)-diphenylphosphin-sulfid
  参考文献：
  名称：

  稳定的Li / Cl类胡萝卜素对BH3：B ？的路易斯碱加合物的反应性。氢键活化与碳二聚

  摘要：

  乙 H键活化：根据硼烷加合物的稳定性，锂/氯卡宾与BH反应3 ⋅ LB要么下乙 H键活化在carbenic碳中心或下卡宾二聚化。在B 以逐步的方式H键活化继续进行的Li / Cl组成的亲核攻击卡宾在BH 3 ⋅ LB作为关键步骤确定所述反应的过程。

  DOI：

  10.1002/chem.201302612

文献信息

• Non-Pincer-Type Mononuclear Scandium Alkylidene Complexes: Synthesis, Bonding, and Reactivity
  作者：Chen Wang、Jiliang Zhou、Xuefei Zhao、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1002/chem.201504725

  日期：2016.1.22

  The first non‐pincer‐type mononuclear scandium alkylidene complexes were synthesized and structurally characterized. These complexes exhibited short Sc−C bond lengths and even one of the shortest reported to date (2.1134(18) Å). The multiple character of the Sc−C bond was highlighted by a DFT calculation. This was confirmed by experimental reactivity study where the complex underwent [2+1] cycloaddition

  合成了第一个非钳型单核alkyl亚烷基络合物并进行了结构表征。这些配合物表现出较短的Sc-C键长度，甚至是迄今报道的最短的键之一（2.1134（18）Å）。通过DFT计算可以突出显示Sc-C键的多重特征。实验性反应性研究证实了这一点，其中该复合物与元素硒进行了[2 + 1]环加成，与亚胺进行了[2 + 2]环加成。DFT计算还揭示了亚烷基络合物的强亲核行为，这是通过苯乙炔的C-H键活化实验证明的。
• Substitution Effects on the Formation of T-Shaped Palladium Carbene and Thioketone Complexes from Li/Cl Carbenoids
  作者：Sebastian Molitor、Kai-Stephan Feichtner、Claudia Kupper、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/chem.201304927

  日期：2014.8.18

  contrast, insufficient charge stabilization results in the transfer of the sulfur of the thiophosphoryl moiety and thus in the formation of a thioketone complex. While the thioketones are stable compounds the carbene complexes are revealed to be highly reactive and decompose under elimination of Pd metal. Computational studies revealed that both complexes are formed by a substitution mechanism. While

  用Pd 0处理硫代磷酰基取代的Li / Cl类胡萝卜素制备钯硫酮和T形卡宾配合物报告了前体。根据空间需求，甲硅烷基部分的负离子稳定能力（通过负超共轭效应）和在羧基碳原子上剩余的负电荷，可以分离出三坐标的T形钯卡宾配合物。相反，不足的电荷稳定化导致硫代磷酰基部分的硫的转移并因此导致硫酮配合物的形成。尽管硫酮是稳定的化合物，但卡宾络合物显示出高反应性，并且在消除Pd金属后会分解。计算研究表明，两种复合物都是通过取代机制形成的。虽然发现酮是热力学上有利的产物，但是卡宾是动力学上有利的，因此优选在低反应温度下形成。
• Taming Metal/Fluorine Carbenoids
  作者：Sebastian Molitor、Kai-Stephan Feichtner、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/chem.201605592

  日期：2017.2.21

  room‐temperature‐stable fluorine carbenoid. Spectroscopic, as well as DFT studies confirmed the pronounced carbenoid character, showing M‐F‐C interactions with elongated C−F bonds. The different stabilities of the carbenoids was found to originate from the different strength of the M–F interaction. Hence, the lithium compounds are considerably more reactive than their heavier congeners. Reactivity studies

  尽管Li / Cl类胡萝卜素是有机合成中的通用试剂，但是对极易反应和不稳定的M / F类胡萝卜素的可控处理仍然是一个挑战。现在我们显示即使这些化合物也可以在固态以及溶液中稳定和分离。特别是钠和钾化合物表现出显着的稳定性，因此可以首次分离出室温稳定的氟类胡萝卜素。光谱学和DFT研究证实了明显的类胡萝卜素特征，显示了M-F-C与伸长的C-F键的相互作用。发现类胡萝卜素的不同稳定性源自MF相互作用的不同强度。因此，锂化合物比其较重的同类物具有更高的反应性。