tert-butyldimethyl((3-methylpenta-3,4-dien-1-yl)oxy)silane | 74915-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((3-methylpenta-3,4-dien-1-yl)oxy)silane
• CAS: 74915-96-1
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: KUPUHWAVHZYBPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((3-methylpenta-3,4-dien-1-yl)oxy)silane 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 作用下， 反应 18.17h， 生成 11,13-Di-cis-vitamin A
  参考文献：
  名称：

  On the thermal sigmatropic rearrangement of allenic retinoids: 12,14-retro-retinol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00540a013
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methyl-3-butene 在 potassium tert-butylate 、 甲基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 tert-butyldimethyl((3-methylpenta-3,4-dien-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  On the thermal sigmatropic rearrangement of allenic retinoids: 12,14-retro-retinol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00540a013

文献信息

• Copper‐Catalyzed Bora‐Acylation and Bora‐Alkoxyoxalylation of Allenes
  作者：Ayumi Sawada、Tetsuaki Fujihara、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/adsc.201800311

  日期：2018.7.16

  Bora‐acylation of allenes proceeds in the presence of a copper catalyst using B2(pin)2 and carboxylic anhydrides as boron and acyl sources, respectively. The reaction selectively affords the corresponding β‐boryl‐β,γ‐unsaturated ketones in good‐to‐high yields. Bora‐alkoxyoxalylation of an allene is also achieved using oxalates.

  在铜催化剂存在下，分别使用B 2（pin）2和羧酸酐作为硼和酰基源，丙二烯的硼酸酰化反应进行。该反应选择性地以高至高收率提供相应的β-硼基-β，γ-不饱和酮。也可以使用草酸酯实现烯丙基的硼烷氧羰基酰化。
• Boraformylation and Silaformylation of Allenes
  作者：Tetsuaki Fujihara、Ayumi Sawada、Tatsuya Yamaguchi、Yosuke Tani、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/anie.201611314

  日期：2017.2

  The boraformylation of allenes with B2(pin)2 and a formate ester as boron and formyl source, respectively, proceeds in the presence of a copper catalyst. The reaction selectively affords the corresponding β‐boryl β,γ‐unsaturated aldehydes in good to high yields. Furthermore, the silaformylation of allenes was achieved with a formate ester and PhMe2Si−B(pin) as the silicon source.

  在铜催化剂的存在下，分别用B 2（pin）2和甲酸酯作为硼和甲酰基源的丙二烯的硼甲酰化。该反应选择性地以高产率至高产率提供相应的β-硼基β，γ-不饱和醛。此外，用甲酸酯和PhMe 2 Si-B（pin）作为硅源可以实现丙二烯的甲硅烷基化。
• Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of 1,1-Disubstituted Allenes Employing the Self-Assembling 6-DPPon System
  作者：Alexander Köpfer、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201502086

  日期：2015.6.1

  A rhodium‐catalyzed hydroformylation of 1,1‐disubstituted allenes is reported. Using a RhI/6‐DPPon catalyst system, one can obtain β,γ‐unsaturated aldehydes in high regio‐ and chemoselectivity. The Z‐configured product is formed with up to >95 % selectivity when unsymmetrically 1,1‐disubstituted allenes are submitted to the reaction conditions. This is the first time that these interesting building

  据报道，铑催化的1，1—二取代的烯丙基加氢甲酰化反应。使用Rh I / 6‐DPPon催化剂体系，可以以高区域选择性和化学选择性获得β，γ-不饱和醛。当不对称的1,1-二取代的丙二烯进入反应条件时，Z构型的产物具有高达> 95％的选择性。这是这些有趣的结构单元首次通过烯丙基的加氢甲酰化获得。通过对所获得的产物之一进行进一步的转化，证明了该方法的实用性。
• Rhodium-catalyzed regioselective addition of thioacids to terminal allenes: enantioselective access to branched allylic thioesters
  作者：A. Ziyaei Halimehjani、B. Breit

  DOI：10.1039/d1cc06470c

  日期：——

  Rhodium-catalyzed regio- and enantioselective hydrothiolation of terminal allenes with thioacids is reported for the atom-economic synthesis of chiral branched allylic thioesters. By using a rhodium(I) catalyst system, diversities of terminal allenes and thioacids afforded the corresponding branched thioesters in excellent regioselectivity, high yield, and good enantioselectivity. This method was also explored

  据报道，在手性支链烯丙基硫酯的原子经济合成中，铑催化的末端丙二烯与硫代酸的区域选择性和对映选择性氢硫醇化反应。通过使用铑( I )催化剂体系，末端丙二烯和硫代酸的多样性提供了相应的支链硫酯，具有优异的区域选择性、高收率和良好的对映选择性。该方法还探索了 Fmoc 保护的氨基硫代酸，用于非对映选择性合成相应的硫酯。
• Catalytic Enantioselective Protoboration of Disubstituted Allenes. Access to Alkenylboron Compounds in High Enantiomeric Purity
  作者：Hwanjong Jang、Byunghyuck Jung、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ol5022417

  日期：2014.9.5

  Proto-boryl additions to 1,1-disubstituted allenes in the presence of 1.0–5.0 mol % of chiral NHC–Cu complexes, B2(pin)2, and t-BuOH proceed to afford alkenyl–B(pin) products in up to 98% yield, >98:2 site selectivity, and 98:2 er. The enantiomerically enriched alkenylboron products can be converted to otherwise difficult-to-access alkenyl bromides, methyl ketones or carboxylic acids. What’s more,

  在 1.0–5.0 mol% 的手性 NHC-Cu 配合物、B 2 (pin) 2和t- BuOH存在下，原硼基加成到 1,1-二取代的丙二烯上，得到烯基-B(pin) 产物高达 98% 的产率、>98:2 的位点选择性和 98:2 er。富含对映异构体的烯基硼产物可以转化为其他难以获得的烯基溴化物、甲基酮或羧酸。此外，相应的硼酸可用于高度立体选择性的 NHC-Cu 催化的烯丙基取代反应。