4-(tert-butyldimethylsilyl)oxyoctan-1-al | 1407591-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyldimethylsilyl)oxyoctan-1-al
• 英文别名: 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)octanal；4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctanal；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctanal
• CAS: 1407591-74-5
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: DRJWYFDXWRUWKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.55
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyl)oxyoctan-1-al 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-11-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-7-pentadecen-6-ol
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基/戊二烯基阳离子的施密特反应完全合成哥斯达黎加蚂蚁的不饱和亚胺毒生物碱

  摘要：

  描述了α，β-和α，β，γ，δ-不饱和亚胺毒液生物碱的全合成。通过烯丙基和戊二烯基阳离子中间体的后期分子内Schmidt反应合成了不稳定的两种共轭亚胺生物碱。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.09.058
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基正丁基甲醇 在 咪唑 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 4-(tert-butyldimethylsilyl)oxyoctan-1-al
  参考文献：
  名称：

  烯丙基阳离子和叠氮化物进行的α，β-不饱和炔烃的高效合成：在合成蚁毒生物碱中的应用

  摘要：

  已经开发了使用叠氮化物在低温下高效合成α，β-不饱和烷基亚胺的方法。由烯丙醇产生的碳正离子有助于在温和条件下与叠氮化物实现快速转化，从而提供反应性α，β-不饱和亚胺。羟基或烷氧基对于这些转化是必不可少的，利用容易获得的烯丙醇可广泛扩展底物。这种新方法的效率在亚胺蚁毒生物碱的全合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ol302608q

文献信息

• Efficient Synthesis of α,β-Unsaturated Alkylimines Performed with Allyl Cations and Azides: Application to the Synthesis of an Ant Venom Alkaloid
  作者：Kyohei Hayashi、Hiroki Tanimoto、Huan Zhang、Tsumoru Morimoto、Yasuhiro Nishiyama、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ol302608q

  日期：2012.11.16

  An efficient synthesis of α,β-unsaturated alkylimines at low temperature using azides has been developed. Carbocations generated from allyl alcohols helped achieve a rapid conversion under mild conditions with azides to afford reactive α,β-unsaturated imines. Hydroxy or alkoxy groups are essential for these transformations, and utilizing readily accessible allyl alcohols gave a wide extension of substrates

  已经开发了使用叠氮化物在低温下高效合成α，β-不饱和烷基亚胺的方法。由烯丙醇产生的碳正离子有助于在温和条件下与叠氮化物实现快速转化，从而提供反应性α，β-不饱和亚胺。羟基或烷氧基对于这些转化是必不可少的，利用容易获得的烯丙醇可广泛扩展底物。这种新方法的效率在亚胺蚁毒生物碱的全合成中得到了证明。
• ALDEHYDE-SELECTIVE WACKER-TYPE OXIDATION OF UNBIASED ALKENES
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20140316149A1

  公开（公告）日：2014-10-23

  This disclosure is directed to methods of preparing organic aldehydes, each method comprising contacting a terminal olefin with an oxidizing mixture comprising: (a) a dichloro-palladium complex; (b) a copper complex; (c) a source of nitrite; under aerobic reaction conditions sufficient to convert at least a portion of the terminal olefin to an aldehyde.

  这份披露涉及制备有机醛的方法，每种方法包括将末端烯烃与包括： (a) 二氯化钯络合物； (b) 铜络合物； (c) 亚硝酸盐源； 的氧化混合物接触，在充分的氧化反应条件下，将至少部分末端烯烃转化为醛。
• Catalyst-Controlled Wacker-Type Oxidation: Facile Access to Functionalized Aldehydes
  作者：Zachary K. Wickens、Kacper Skakuj、Bill Morandi、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja411749k

  日期：2014.1.22

  The aldehyde-selective oxidation of alkenes bearing diverse oxygen groups in the allylic and homoallylic position was accomplished with a nitrite-modified Wacker oxidation. Readily available oxygenated alkenes were oxidized in up to 88% aldehyde yield and as high as 97% aldehyde selectivity. The aldehyde-selective oxidation enabled the rapid, enantioselective synthesis of an important pharmaceutical

  在烯丙基和高烯丙基位置带有不同氧基团的烯烃的醛选择性氧化是通过亚硝酸盐改性的瓦克氧化完成的。容易获得的含氧烯烃以高达 88% 的醛收率和高达 97% 的醛选择性被氧化。醛选择性氧化能够快速、对映选择性地合成一种重要的药剂托莫西汀。最后，探讨了近端官能团对这种反马尔科夫尼科夫反应的影响，提供了重要的初步机制见解。
• Total synthesis of unsaturated imine venom alkaloids of Costa Rican ant by way of Schmidt reaction via allyl/pentadienyl cations
  作者：Huan Zhang、Kyohei Hayashi、Hiroki Tanimoto、Tsumoru Morimoto、Yasuhiro Nishiyama、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.058

  日期：2014.11

  Total synthesis of α,β-, and α,β,γ,δ-unsaturated imine ant venom alkaloids is described. The labile two conjugated imine alkaloids were synthesized by late stage intramolecular Schmidt reaction via allyl and pentadienyl cation intermediates.

  描述了α，β-和α，β，γ，δ-不饱和亚胺毒液生物碱的全合成。通过烯丙基和戊二烯基阳离子中间体的后期分子内Schmidt反应合成了不稳定的两种共轭亚胺生物碱。